(E)-3-(4-methoxyphenyl)-4-methylpent-2-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-3-(4-methoxyphenyl)-4-methylpent-2-en-1-ol
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: BHMYCUKNPPORJQ-MDWZMJQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(4-methoxyphenyl)-4-methylpent-2-en-1-ol 在 cis-chloromethyl[bis(dicyclohexylphosphino)ethane]palladium(II) 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 环己烯 为溶剂， 反应 18.0h， 以64%的产率得到(+/-)-3-(4-methoxyphenyl)-4-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  钯催化高度取代的烯丙醇、高烯丙醇和烯基醇异构化的范围和机制

  摘要：

  在此，我们报告了通过单一催化体系钯催化的高度取代的烯丙醇和链烯醇的异构化。操作简单的反应方案适用于广泛的底物，并显示出广泛的官能团耐受性，并且产物通常以高化学产率分离。实验和计算机制研究为由重复迁移插入/β-H 消除序列组成的链行走过程提供了补充和收敛的证据。有趣的是，在烯丙醇异构化过程中，催化剂不会从底物上解离，而当烷基链上存在额外的取代基时，它会在烯醇异构化过程中脱离。

  DOI：

  10.1021/ja508736u
• 作为产物：
  描述：

  在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以97%的产率得到(E)-3-(4-methoxyphenyl)-4-methylpent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于Charton分析的铱催化伯烯丙醇不对称异构化的改进催化剂

  摘要：

  公开了用于伯烯丙基醇的不对称异构化的手性阳离子铱催化剂的改进的产生。这些空气稳定的配合物的设计依赖于可用的初步机理信息，并且依赖于Charton分析，Charton使用前两代为该极富挑战性的转化而开发的铱催化剂进行了分析。具有高水平的对映选择性，获得了以前无法获得的立体无偏手性醛，因此验证了有关所选配体设计元素的最初假设。还介绍了在大多数情况下实现高对映选择性的基本原理。

  DOI：

  10.1002/chem.201001311

文献信息

• Multicatalytic Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Alkenes by Sequential Isomerization/Cross-Coupling Reactions
  作者：Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.8b02134

  日期：2018.4.4

  patterns to deliver products with high control of the newly generated C═C bond. A highly enantioselective variant of this [Ir/Ni] sequence has been established using a chiral iridium precatalyst. A complementary [Pd/Ni] catalytic sequence has been optimized for alkenyl methyl ethers with a remote C═C bond. The final alkenes were isolated with a lower level of stereocontrol. Upon proper choice of the Grignard

  从容易获得的烯基甲基醚开始，描述了通过两个互补的多催化顺序异构化/交叉偶联序列立体选择性制备高度取代的烯烃。当独立考虑时，这些序列的两个基本步骤都是具有挑战性的过程。鉴定出一种用于烯丙基甲基醚立体选择性异构化的阳离子铱催化剂，并发现它与镍催化剂相容，用于随后原位生成的甲基乙烯基醚与各种格氏试剂的交叉偶联。该方法与敏感的官能团和多种烯烃取代模式兼容，以提供高度控制新生成的 C=C 键的产品。已经使用手性铱预催化剂建立了该 [Ir/Ni] 序列的高度对映选择性变体。互补的 [Pd/Ni] 催化序列已针对具有远程 C=C 键的烯基甲基醚进行了优化。最终的烯烃以较低的立体控制水平分离。在正确选择格氏试剂后，我们证明了 C(sp2)-C(sp2) 和 C(sp2)-C(sp3) 键可以通过两种系统构建，提供传统方法难以获得的产品。
• Expanded scope for the iridium-catalyzed asymmetric isomerization of primary allylic alcohols using readily accessible second-generation catalysts
  作者：Luca Mantilli、Clément Mazet

  DOI：10.1039/b920342g

  日期：——

  A second generation of chiral (P,N)-iridium catalysts--readily accessible from inexpensive L-serine--displays expanded scope for the asymmetric isomerization of primary allylic alcohols.

  第二代手性（P，N）-铱催化剂-易于从廉价的L-丝氨酸中获得-显示了伯烯丙基醇不对称异构化的扩展范围。
• Enantioselective Isomerization of Primary Allylic Alcohols into Chiral Aldehydes with the tol-binap/dbapen/Ruthenium(II) Catalyst
  作者：Noriyoshi Arai、Keisuke Sato、Keita Azuma、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/anie.201303423

  日期：2013.7.15

  Efficient isomerization: The title reaction was catalyzed by the [RuCl2(S)‐tol‐binap}(R)‐dbapen}]/KOH system in ethanol at 25 °C (see scheme). A series of E‐ and Z‐configured aromatic and aliphatic allylic alcohols, including a simple primary alkyl‐substituted compound (E)‐3‐methyl‐2‐hepten‐1‐ol, were transformed into the chiral aldehydes with at least 99 % ee. dbapen=2‐dibutylamino‐1‐phenylethylamine

  高效异构化：在25°C的乙醇中，[RuCl 2 （S）-tol-binap} （R）-dbapen}] / KOH体系催化标题反应（参见方案）。一系列由E和Z构成的芳族和脂肪族烯丙基醇，包括简单的伯烷基取代的化合物（E）-3-甲基-2-庚烯-1-醇，均被转化为具有至少99％的手性醛 ee。dbapen = 2-二丁基氨基-1-苯乙胺，tol-binap = 2,2'-双（di-4-tolylphosphanyl）-1,1'-联萘基。
• A Catalytic Dual Isomerization/Allylboration Sequence for the Stereoselective Construction of Congested Secondary Homoallylic Alcohols
  作者：Yangbin Liu、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00565

  日期：2020.4.17

  homoallylboronates into (chiral) aldehydes and allylboronates, respectively. In the same flask, a chiral Brønsted acid is added next to engage the isomerization products into a stereocontrolled allylboration reaction. Structural variations have been performed on both the allylic alcohols and the homoallylboronates. This mild process affords an array of stereochemically congested and complex chiral secondary

  报道了具有相邻的季（立体）中心的均烯丙基醇的非对映和对映选择性制备的催化序列。一锅法依赖于使用单个（非手性或手性）铱配合物来催化伯烯丙基醇和高烯丙基硼酸酯的同时异构化为（手性）醛和烯丙基硼酸酯。在同一烧瓶中，接着添加手性布朗斯台德酸，使异构化产物参与立体可控的烯丙基硼化反应。已经对烯丙基醇和高烯丙基硼酸酯进行了结构变化。这种温和的过程以高收率，优异的非对映选择性和通常较高的对映选择性提供了一系列立体化学富集和复杂的手性仲均烯丙基醇。
• METHOD OF PRODUCING OPTICALLY-ACTIVE ALDEHYDE
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20150376102A1

  公开（公告）日：2015-12-31

  A method for producing, in a few simple steps, a specific optically active aldehyde represented by the general formula (1), in which * is an asymmetric carbon atom, includes asymmetrically isomerizing a specific allyl alcohol represented by the general formula (2) in the presence of a ruthenium complex and a base.

  一种用几个简单步骤制备特定光学活性醛的方法，该醛由通式（1）表示，其中 * 是不对称碳原子，包括在钌配合物和碱存在下，不对称地异构化由通式（2）表示的特定烯丙醇。