(5R)-5-methyl-5-vinyltetrahydrofuran-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (5R)-5-methyl-5-vinyltetrahydrofuran-2-ol
• 英文别名: (5R)-5-Methyl-5-vinyltetrahydro-2-furanol；(5R)-5-ethenyl-5-methyloxolan-2-ol
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: BIJAVMAZHUQEJX-MLWJPKLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-5-methyl-5-vinyltetrahydrofuran-2-ol 在 2-氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 硫酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium methylate 、 palladium diacetate 、 一氯化碘 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 64.25h， 生成 (S)-[1-benzyl-3-(3-methylbut-2-enyl)-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3-yl]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  基于一锅Ullmann偶联/ Claisen重排的螺环羟吲哚的立体选择性合成及其在六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚生物碱的合成中的应用

  摘要：

  已经开发了从碘吲哚合成螺环氧吲哚的有效且方便的方法。该方法最显着的特征是，分子内乌尔曼偶合和克莱森重排以一锅法进行，从而以良好的非对映选择性很好地提供了3-螺-2-氧吲哚。一锅法反应在手性非外消旋叔醇底物上的应用导致手性完全转移到螺环季碳上。使用该方法，完成了（-）-去溴氟乙胺B的不对称全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.08.057
• 作为产物：
  描述：

  (R)-芳樟醇 在 吡啶 、 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以66%的产率得到(5R)-5-methyl-5-vinyltetrahydrofuran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  基于一锅Ullmann偶联/ Claisen重排的螺环羟吲哚的立体选择性合成及其在六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚生物碱的合成中的应用

  摘要：

  已经开发了从碘吲哚合成螺环氧吲哚的有效且方便的方法。该方法最显着的特征是，分子内乌尔曼偶合和克莱森重排以一锅法进行，从而以良好的非对映选择性很好地提供了3-螺-2-氧吲哚。一锅法反应在手性非外消旋叔醇底物上的应用导致手性完全转移到螺环季碳上。使用该方法，完成了（-）-去溴氟乙胺B的不对称全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.08.057

文献信息

• Iterative Asymmetric Allylic Substitutions: syn- and anti-1,2-Diols through Catalyst Control
  作者：Jin Kyoon Park、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1002/anie.201107874

  日期：2012.3.12

  A copper‐catalyzed asymmetric allylic boronation (AAB) gives access to syn‐ and anti‐1,2‐diols. The method facilitates an iterative strategy for the preparation of polyols (see scheme), such as the fully differentiated L‐ribo‐tetrol and protected D‐arabino‐tetrol. P=protecting group

  铜催化的不对称烯丙基硼化（AAB）使人们可以合成顺式和反式1,2-二醇。该方法便于迭代策略多元醇（参见方案），如完全分化的制备大号-ribo-四醇和保护d -arabino-四醇。P =保护基
• Total Synthesis of (–)-Flustramine B via One-Pot Intramolecular Ullmann Coupling and Claisen Rearrangement
  作者：Susumu Kobayashi、Tomohiro Hirano、Kanako Iwakiri、Hiroshi Miyamoto、Atsuo Nakazaki

  DOI：10.3987/com-08-s(d)49

  日期：——

  synthesis of (-)-flustramine B was achieved via one-pot intramolecular Ullmann coupling and Claisen rearrangement. A striking feature of this method of synthesis is that the sequential intramolecular Ullmann coupling and Claisen rearrangement reactions proceeds with concomitant deprotection of the methoxymethyl (MOM) group to afford spirocyclic oxindole with perfect asymmetric transmission in good overall

  - (-)-flustramine B 的全合成是通过一锅分子内 Ullmann 偶联和 Claisen 重排实现的。这种合成方法的一个显着特征是，顺序的分子内 Ullmann 偶联和 Claisen 重排反应伴随着甲氧基甲基 (MOM) 基团的脱保护进行，从而以良好的总产率提供具有完美不对称传输的螺环羟吲哚。
• Concise Total Synthesis of (+)-Lanceolactone A: Revision of Absolute Stereochemistry
  作者：Balasaheb R. Borade、Ravindar Kontham

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01450

  日期：2022.10.7

  A chiral-pool protecting-group-free five-step total synthesis of tetranorsesquiterpenoide (+)-lanceolactone A and all of its four stereoisomers using (S)-(+)-, and (R)-(−)-linalool (coriandrol) as building blocks is disclosed. The key steps involved in this synthetic route are regioselective ozonolysis, Au(I)-catalyzed cycloisomerization-induced construction of furan from alleneone, and dye-sensitized

  使用 ( S )-(+)- 和 ( R )-(-)-芳樟醇 (coriandrol ) 作为构建块被公开。该合成路线涉及的关键步骤是区域选择性臭氧分解、Au(I) 催化的环异构化诱导由丙二烯酮构建呋喃，以及羟烷基束缚呋喃的染料敏化光氧化（通过1 O 2 ；单线态氧）奥螺内酯。在对所有可能的立体异构体的电子圆二色性 (ECD) 和旋光数据进行全面评估后，天然披针内酯 A 在 C4 和 C7 位置的绝对构型已指定为 (+)-(4S ,7 S )，它是最初提出的结构 (+)-(4 R ,7 R ) 的对映异构体。此外，这些调查使我们将 Feringa 和 Gawronski 的 CD 相关方法扩展到 [5,5]- 和 [6,5]-氧杂螺内酯。
• Oxonium ion-initiated pinacolic ring expansion reactions. Application to the enantioselective synthesis of the spirocyclic sesquiterpene ethers dactyloxene-B and -C
  作者：Marc D. Lord、Joanna T. Negri、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/jo00106a033

  日期：1995.1

  A convergent synthesis of dactyloxene-B (1) and -C (2) from a common optically active intermediate in seven steps has been achieved. Ozonolysis of(R)-(-)-linalool proceeded regioselectively to deliver a lactol, the benzoate of which when thermolyzed gave dihydrofuran 7. The second building block, levorotatory cyclopentanone 8, was produced by kinetically controlled lipase-induced hydrolysis of chloroacetate 15b. Saponification and oxidation of the less reactive ester was sufficient to provide (-)-8 whose condensation with the cerate of 7 gave rise to 19 and set the stage for implementation of the key structural rearrangement step. When stirred with Dowex resin, 19 was isomerized to four ketones. Following chromatographic separation, 20 and 21 were independently transformed into the target molecules via a two-step sequence. The spectral and optical properties of the two dactyloxenes compared very favorably with those reported earlier.
• Enantioselective synthesis of natural (+)-dactyloxene-B and -C by actuation of oxonium ion-initiated pinacol rearrangement
  作者：Leo A. Paquette、Marc D. Lord、Joanna T. Negri

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73835-4

  日期：1993.9

  A direct route is described for assembling the spirocyclic framework of two sesquiterpene ethers derived biogenetically from the cyclization of farnesol with rearrangement of a methyl group.