1-(2-hydroperoxy-6-methylhept-5-en-2-yl)-4-methylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(2-hydroperoxy-6-methylhept-5-en-2-yl)-4-methylbenzene
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: BKMZGFQJMDYENG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三丙基氯硅烷 、 1-(2-hydroperoxy-6-methylhept-5-en-2-yl)-4-methylbenzene 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到[6-Methyl-2-(4-methylphenyl)hept-5-en-2-yl]peroxy-tripropylsilane
  参考文献：
  名称：

  氢化钛还原剂的膦催化还原烷基甲硅烷基过氧化物：方法和机理研究的发展

  摘要：

  提出了一种通过使用催化量的膦来还原保护的氢过氧化物的方法。钛（IV）醇盐和硅氧烷的组合允许在烷基甲硅烷基过氧化物的存在下化学选择性还原氧化膦。随后通过膦还原过氧化物部分，以有用的产率提供了相应的甲硅烷基化的醇。包括交叉实验在内的机械实验支持其中过氧化物基团被还原并且甲硅烷基基团在一致的步骤中被转移的机理。用17种O标记的过氧化物进行的标记研究表明，与硅原子相邻的氧原子已从甲硅烷基过氧化物中除去。

  DOI：

  10.1021/jo1008367
• 作为产物：
  描述：

  gossonorol 在 amberlyst-15 、 ether hydroperoxide 作用下， 反应 72.0h， 以83%的产率得到1-(2-hydroperoxy-6-methylhept-5-en-2-yl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Concise synthesis of yingzhaosu C and epi-yingzhaosu C by peroxyl radical cyclization. Assignment of relative configuration

  摘要：

  The antimalarial peroxide yingzhaosu C and its diastereoisomer (epi-yingzhaosu C) have been synthesized by means of tandem peroxyl radical cyclization-oxygen entrapment. The relative configuration of yingzhaosu C is assigned as cis (3) on account of NMR data for both diastereoisomers, (2) and (3), and their precursors (8) and (9).

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00714-n

文献信息

• Concise synthesis of yingzhaosu C and epi-yingzhaosu C by peroxyl radical cyclization. Assignment of relative configuration
  作者：John Boukouvalas、Roxane Pouliot、Yvon Fréchette

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00714-n

  日期：1995.6

  The antimalarial peroxide yingzhaosu C and its diastereoisomer (epi-yingzhaosu C) have been synthesized by means of tandem peroxyl radical cyclization-oxygen entrapment. The relative configuration of yingzhaosu C is assigned as cis (3) on account of NMR data for both diastereoisomers, (2) and (3), and their precursors (8) and (9).
• Phosphine-Catalyzed Reductions of Alkyl Silyl Peroxides by Titanium Hydride Reducing Agents: Development of the Method and Mechanistic Investigations
  作者：Jason R. Harris、M. Taylor Haynes、Andrew M. Thomas、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo1008367

  日期：2010.8.6

  A method that allows for the reduction of protected hydroperoxides by employing catalytic amounts of phosphine is presented. The combination of a titanium(IV) alkoxide and a siloxane allowed for the chemoselective reduction of phosphine oxides in the presence of alkyl silyl peroxides. Subsequent reduction of the peroxide moiety by phosphine provided the corresponding silylated alcohols in useful yields

  提出了一种通过使用催化量的膦来还原保护的氢过氧化物的方法。钛（IV）醇盐和硅氧烷的组合允许在烷基甲硅烷基过氧化物的存在下化学选择性还原氧化膦。随后通过膦还原过氧化物部分，以有用的产率提供了相应的甲硅烷基化的醇。包括交叉实验在内的机械实验支持其中过氧化物基团被还原并且甲硅烷基基团在一致的步骤中被转移的机理。用17种O标记的过氧化物进行的标记研究表明，与硅原子相邻的氧原子已从甲硅烷基过氧化物中除去。
• Palladium(II)-Catalyzed Cyclization of Unsaturated Hydroperoxides for the Synthesis of 1,2-Dioxanes
  作者：Jason R. Harris、Shelli R. Waetzig、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ol901046z

  日期：2009.8.6

  The cyclization of gamma,delta-unsaturated tertiary hydroperoxides in the presence of a palladium(II) catalyst afforded 1,2-dioxanes resembling biologically active natural products. A variety of substrates were screened, and synthetic manipulations were accomplished to construct compounds with structural similarity to antimalarial targets.