(2R,3S)-3-(chloromethyl)-2-methyl-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxirane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2R,3S)-3-(chloromethyl)-2-methyl-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxirane
• 英文别名: (2R,3S)-3-(chloromethyl)-2-methyl-2-(4-methylpent-3-enyl)oxirane
• 化学式: C₁₀H₁₇ClO
• 分子量: 188.697
• InChiKey: BNXBPMUPFGVHRD-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-(chloromethyl)-2-methyl-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxirane 在 2,6-二甲基吡啶 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 锰 、 正丁基锂 、 新铜试剂 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 32.17h， 生成 5-hydroxy-2,5,9-trimethyl-4-methylenedeca-1,8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  伊利西莫宁 A 的不对称全合成

  摘要：

  2017 年 illisimonin A 的发现扩展了八角倍半萜类化合物的结构库——一类以其高氧化水平和神经营养特性而闻名的天然产物——具有结合了紧张的反戊二烯和降冰片烷子结构的新碳主链。我们报告了 (−)-illisimonin A 的不对称全合成，将其三环碳骨架追溯到由串联-Nazarov/ene 环化产生的螺环前体。作为螺环关键中间体和 illisimonin A 之间的关键环节，一种合成三环 [5.2.1.0 1,5的新方法]癸烷通过自由基环化进行了探索。该方法应用于由 Ti(III) 介导的环化和 semipinacol 重排组成的两阶段策略，以获取天然产物的碳主链。这些关键步骤与精心策划的 C-H 氧化相结合，以建立致密的氧化模式。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01262
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-3-methyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)oxiranemethanol 在 四氯化碳 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 作用下， 反应 6.0h， 以91%的产率得到(2R,3S)-3-(chloromethyl)-2-methyl-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  (S)-(+)- 和 (R)-(-)-Plakolide A 全合成的一种简短有效的合成策略

  摘要：

  抗癌剂 (S)-(+)-Plakolide A 和 (R)-(-)-Plakolide A 的简洁高效全合成分八步完成，以香叶醇为原料，总产率为 39%。我们策略中的关键步骤是 Sharpless 不对称环氧化、双消除和 Stille 偶联反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700401

文献信息

• [EN] ENGLERIN DERIVATIVES FOR TREATMENT OF CANCER<br/>[FR] DÉRIVÉS D'ENGLÉRINE DANS LE TRAITEMENT DU CANCER
  申请人：US HEALTH

  公开号：WO2019010298A1

  公开（公告）日：2019-01-10

  Disclosed is a compound of formula (I) in which a, R1- R5 and X1 are as described herein. Also disclosed are a pharmaceutical composition containing the compound and a method of using the compound for treating cancer, such as renal cancer.

  公开的是一种具有式(I)的化合物，其中a、R1-R5和X1如本文所述。还公开了一种包含该化合物的药物组合物以及使用该化合物治疗癌症，如肾癌的方法。
• α,β-Unsaturated Gold(I) Carbenes by Tandem Cyclization and 1,5-Alkoxy Migration of 1,6-Enynes: Mechanisms and Applications
  作者：Pilar Calleja、Óscar Pablo、Beatrice Ranieri、Morgane Gaydou、Anthony Pitaval、María Moreno、Mihai Raducan、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.201602347

  日期：2016.9.12

  1,6-Enynes bearing OR groups at the propargyl position generate α,β-unsaturated gold(I)-carbenes/ gold(I) stabilized allyl cations that can be trapped by alkenes to form cyclopropanes or 1,3-diketones to give products of α-alkylation. The best migrating group is p-nitrophenyl ether, which leads to the corresponding products without racemization. Thus, an improved formal synthesis of (+)-schisanwilsonene

  在炔丙基位置带有 OR 基团的 1,6-烯炔会生成 α,β-不饱和金 (I)-卡宾/金 (I) 稳定的烯丙基阳离子，这些阳离子可被烯烃捕获以形成环丙烷或 1,3-二酮，从而得到产品α-烷基化。最好的迁移基团是对硝基苯醚，它可以产生相应的产物而不会发生外消旋化。因此，已经完成了(+)-五味子烯A的改进形式合成。不同的竞争反应途径已通过计算描绘出来。
• A Short and Efficient Synthetic Strategy for the Total Syntheses of (S)-(+)- and (R)-(–)-Plakolide A
  作者：Debendra K. Mohapatra、Chinmoy Pramanik、Mukund S. Chorghade、Mukund K. Gurjar

  DOI：10.1002/ejoc.200700401

  日期：2007.10

  Concise and efficient total syntheses of anticancer agents (S)-(+)-Plakolide A and (R)-(–)-Plakolide A were accomplished in eight steps and an overall yield of 39 % starting from geraniol. The key steps in our strategy are Sharpless asymmetric epoxidation, double elimination, and Stille coupling reactions. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  抗癌剂 (S)-(+)-Plakolide A 和 (R)-(-)-Plakolide A 的简洁高效全合成分八步完成，以香叶醇为原料，总产率为 39%。我们策略中的关键步骤是 Sharpless 不对称环氧化、双消除和 Stille 偶联反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• YADAV, J. S.;DESHPANDE, PRASAD K.;SHARMA, G. V. M., TETRAHEDROM LETT., 31,(1990) N1, C. 4495-4496
  作者：YADAV, J. S.、DESHPANDE, PRASAD K.、SHARMA, G. V. M.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Total Synthesis of Illisimonin A
  作者：Christoph Etling、Giada Tedesco、Anna Di Marco、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/jacs.3c01262

  日期：2023.3.29

  discovery of illisimonin A in 2017 extended the structural repertoire of the Illicium sesquiterpenoids─a class of natural products known for their high oxidation levels and neurotrophic properties─with a new carbon backbone combining the strained trans-pentalene and norbornane substructures. We report an asymmetric total synthesis of (−)-illisimonin A that traces its tricyclic carbon framework back to a spirocyclic

  2017 年 illisimonin A 的发现扩展了八角倍半萜类化合物的结构库——一类以其高氧化水平和神经营养特性而闻名的天然产物——具有结合了紧张的反戊二烯和降冰片烷子结构的新碳主链。我们报告了 (−)-illisimonin A 的不对称全合成，将其三环碳骨架追溯到由串联-Nazarov/ene 环化产生的螺环前体。作为螺环关键中间体和 illisimonin A 之间的关键环节，一种合成三环 [5.2.1.0 1,5的新方法]癸烷通过自由基环化进行了探索。该方法应用于由 Ti(III) 介导的环化和 semipinacol 重排组成的两阶段策略，以获取天然产物的碳主链。这些关键步骤与精心策划的 C-H 氧化相结合，以建立致密的氧化模式。