5-norbornene-2,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-norbornene-2,3-dione
• 英文别名: Bicyclo<2.2.1>hepten-(2)-dion-(5,6)；(1R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dione
• 化学式: C₇H₆O₂
• 分子量: 122.123
• InChiKey: BOFDMSONIJMXOQ-SYDPRGILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-norbornene-2,3-dione 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 溴 、 cesium fluoride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 hexamethyl (1R,4S,15R,18S,29R,32S)-6,13,20,27,34,41-hexazatridecacyclo[30.10.1.14,15.118,29.02,31.03,16.05,14.07,12.017,30.019,28.021,26.033,42.035,40]pentatetraconta-2,5,7(12),8,10,13,16,19,21(26),22,24,27,30,33,35(40),36,38,41-octadecaene-9,10,23,24,37,38-hexacarboxylate
  参考文献：
  名称：

  将两亲性篮子组装成刺激响应囊泡。开发检测有机磷化学神经毒剂的策略

  摘要：

  我们设计的篮子 1 在其南边缘包括一个 C3 对称疏水笼 (477 Å(3))，在北边缘包括三个极性铵帽。观察到这种两亲分子在水中组装成大的单层囊泡（350 nm，TEM），从而将苯基膦酸二甲酯（184 Å（3））捕获在其腔中（K（app）=（1.97±0.02）×10（3） M(-1))。有机膦酸盐的截留，类似于梭曼大小 (186 Å(3))，触发囊泡材料转化为纳米颗粒（100 nm，TEM）。刺激响应囊泡在其双层膜中包含 1 型篮子，是独特的组件，对于获得新型传感装置很重要。

  DOI：

  10.1021/ja408585j
• 作为产物：
  描述：

  5,6-bis-endo-dihydroxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 三氟乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-norbornene-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  乙烯加成聚降冰片烯中的α-二胺-钯配合物：合成和催化活性

  摘要：

  已经使用存在于乙烯基加成聚降冰片烯（VA-PNB）中的双环降冰片烷结构合成了α-二胺聚合物配体。VA-PNB-二亚胺配体是通过镍催化降冰片烯和降冰片烯基碳酸酯的聚合反应制得的共聚物官能化而制备的。制备了VA-PNB–diimine–PdX 2型固定化钯配合物，并测试了其催化活性。三氟乙酰基络合物（X = CF 3可以用作铃木反应中的可循环使用的预催化剂。它是微量的均相钯活性物质的来源，它们以高周转数进行催化。回收的聚合物配合物可以重复使用几次，而活性没有明显损失。布鲁克哈特催化剂的聚合物类似物VA-PNB-二亚胺-PdMeCl也可以聚合乙烯，尽管它的活性不如单体。

  DOI：

  10.1002/ejic.201700323

文献信息

• On the role of guests in enforcing the mechanism of action of gated baskets
  作者：Yian Ruan、Bao-Yu Wang、Jeremy M. Erb、Shigui Chen、Christopher M. Hadad、Jovica D. Badjić

  DOI：10.1039/c3ob41511b

  日期：——

  We designed and prepared a spacious and gated basket of type 2 (V = 318 Å3) in ten synthetic steps. With the assistance of 1H NMR spectroscopy, we found that the pyridine gates at the rim of 2 form a seam of N–H⋯N hydrogen bonds, thereby adopting right- (P) and left-handed (M) helical arrangements. The recognition characteristics of the smaller basket 1 (V = 226 Å3) and the larger 2 for various solvents as guests were quantified by 1H NMR spectroscopy in CD2Cl2 (61 Å3), CDCl3 (75 Å3), CFCl3 (81 Å3) and CCl4 (89 Å3); the apparent guest binding equilibria Ka were found to be inversely proportional to the affinity of bulk solvents KS for populating each host. The rate of the P/M racemization (krac, s−1) was, for both 1 and 2, studied in all four solvents using dynamic NMR spectroscopy. From these experiments, two isokinetic relationships (ΔS‡P/Mvs. ΔH‡P/M) were identified with each one corresponding to a different mechanism of P/M racemization. A computational study (B3LYP/6-31+G**//PM6) of 1 and 2 in the gas phase indicates two competing racemization pathways: (a) RM1–2 describes a pivoting of a single gate followed by the rotation of the remaining two gates, while (b) RM3 depicts simultaneous (geared) rotation of all three gates. The racemization of the larger basket 2, in all four solvents (packing coefficient, PC = 0.19–0.28), conformed to one isokinetic relationship, which also coincided with the operation of the smaller basket 1 in CD2Cl2 (PC = 0.27). However, in CDCl3, CFCl3 and CCl4 (PC = 0.33–0.39), the mode of action of 1 appears to correlate with a different isokinetic relationship. Thus, we propose that the population of the basket's inner space (PC) determines the mechanism of P/M racemization. When PC < 0.3, the mechanism of operation is RM1–2, whereas, a greater packing, represented when PC > 0.3, enforces the geared RM3 mechanistic alternative.

  我们通过十个合成步骤设计并制备了一个宽敞且有门控的 2 型篮子（V = 318 Å3）。在 1H NMR 光谱的帮助下，我们发现 2 边缘的吡啶门形成了 N-H⋯N 氢键的接缝，从而采用了右手（P）和左手（M）螺旋排列。在 CD2Cl2（61 Å3）、CDCl3（75 Å3）、CFCl3（81 Å3）和 CCl4（89 Å3）中，通过 1H NMR 光谱定量分析了较小的筐体 1（V = 226 Å3）和较大的筐体 2 对各种溶剂作为客体的识别特征；发现表观客体结合平衡 Ka 与大块溶剂 KS 填充每个宿主的亲和力成反比。使用动态核磁共振光谱法研究了 1 和 2 在所有四种溶剂中的 P/M 消旋化速率（krac，s-1）。通过这些实验，确定了两种等动力学关系（ΔS‡P/Mvs.对 1 和 2 在气相中的计算研究（B3LYP/6-31+G**//PM6）表明了两种相互竞争的消旋化途径：(a) RM1-2 描述了单个栅极的旋转，然后是其余两个栅极的旋转，而 (b) RM3 描述了所有三个栅极的同时（定向）旋转。较大的筐体 2 在所有四种溶剂中的消旋化（堆积系数，PC = 0.19-0.28）符合一种等动力学关系，这也与较小的筐体 1 在 CD2Cl2 中的操作（PC = 0.27）相吻合。然而，在 CDCl3、CFCl3 和 CCl4（PC = 0.33-0.39）中，1 的作用模式似乎与不同的等动力学关系相关。因此，我们认为篮内空间（PC）的人口数量决定了 P/M 消旋化的机制。当 PC < 0.3 时，运行机制为 RM1-2，而当 PC > 0.3 时，更大的包装则强制执行等速 RM3 机制。
• Synthese einiger verbrückter 1,2-Diketone
  作者：Hans-D. SCHARF、P. FRIEDRICH、A. LINCKENS

  DOI：10.1055/s-1976-24008

  日期：——
• Scharf,H.-D.; Kuesters,W., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 564 - 574
  作者：Scharf,H.-D.、Kuesters,W.

  DOI：——

  日期：——
• Assembly of Amphiphilic Baskets into Stimuli-Responsive Vesicles. Developing a Strategy for the Detection of Organophosphorus Chemical Nerve Agents
  作者：Shigui Chen、Yian Ruan、Jason D. Brown、Judith Gallucci、Veselin Maslak、Christopher M. Hadad、Jovica D. Badjić

  DOI：10.1021/ja408585j

  日期：2013.10.9

  We designed basket 1 to comprise a C3-symmetric hydrophobic cage (477 Å(3)) at its southern edge and three polar ammonium caps at the northern edge. This amphiphilic molecule was observed to assemble into large unilamellar vesicles (350 nm, TEM) in water and thereby entrap dimethyl phenylphosphonate (184 Å(3)) in its cavity (K(app) = (1.97 ± 0.02) × 10(3) M(-1)). The entrapment of the organophosphonate

  我们设计的篮子 1 在其南边缘包括一个 C3 对称疏水笼 (477 Å(3))，在北边缘包括三个极性铵帽。观察到这种两亲分子在水中组装成大的单层囊泡（350 nm，TEM），从而将苯基膦酸二甲酯（184 Å（3））捕获在其腔中（K（app）=（1.97±0.02）×10（3） M(-1))。有机膦酸盐的截留，类似于梭曼大小 (186 Å(3))，触发囊泡材料转化为纳米颗粒（100 nm，TEM）。刺激响应囊泡在其双层膜中包含 1 型篮子，是独特的组件，对于获得新型传感装置很重要。
• α‐Diimine–Palladium Complexes Incorporated in Vinylic‐Addition Polynorbornenes: Synthesis and Catalytic Activity
  作者：Jesús A. Molina de la Torre、Ana C. Albéniz

  DOI：10.1002/ejic.201700323

  日期：2017.6.16

  polymeric ligands have been synthesized using the bicyclic norbornane structure, present in vinylic-addition polynorbornene (VA-PNB). The VA-PNB–diimine ligands have been prepared by functionalization of the copolymer obtained by Ni-catalyzed polymerization of norbornene and norbornenylcarbonate. Immobilized palladium complexes of the type VA-PNB–diimine–PdX2 have been prepared, and their catalytic activity

  已经使用存在于乙烯基加成聚降冰片烯（VA-PNB）中的双环降冰片烷结构合成了α-二胺聚合物配体。VA-PNB-二亚胺配体是通过镍催化降冰片烯和降冰片烯基碳酸酯的聚合反应制得的共聚物官能化而制备的。制备了VA-PNB–diimine–PdX 2型固定化钯配合物，并测试了其催化活性。三氟乙酰基络合物（X = CF 3可以用作铃木反应中的可循环使用的预催化剂。它是微量的均相钯活性物质的来源，它们以高周转数进行催化。回收的聚合物配合物可以重复使用几次，而活性没有明显损失。布鲁克哈特催化剂的聚合物类似物VA-PNB-二亚胺-PdMeCl也可以聚合乙烯，尽管它的活性不如单体。