4-ethyl-3-hexanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-ethyl-3-hexanol
• 英文别名: (R)-4-ethylhexan-3-ol；(R)-3-ethylhexan-4-ol；(3R)-4-ethylhexan-3-ol
• 化学式: C₈H₁₈O
• 分子量: 130.23
• InChiKey: BOJLCKCCKQMGKD-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙基丁醛 、 diethylzinc 在 (1S,2R,3S,5S)-6,6-dimethyl-2-morpholinobicyclo[3.1.1]heptan-3-ol 、 (1R,2S,3R,5R)-6,6-dimethyl-2-morpholinobicyclo[3.1.1]heptan-3-ol 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以88%的产率得到4-ethyl-3-hexanol
  参考文献：
  名称：

  （-）-β-P烯衍生的氨基醇手性助剂在二烷基锌反应中的双重立体选择性

  摘要：

  由天然存在的（-）-β-pine烯制备的（+）-诺品酮以非常好的收率和出色的异构体纯度转化为两种区域异构的氨基醇3-MAP和2-MAP。通过将（+）-壬基酮转化为相应的α-酮肟，合成了氨基醇3-MAP。将其还原为伯氨基醇，并通过简单的取代反应将其转化为吗啉代基团。通过X射线晶体学表征了3-MAP，其显示了ane烷骨架的刚性。氨基醇2-MAP由其反式异构体2制备依次通过（+）-诺哌酮的吗啉烯胺的硼氢化/氧化反应合成。使用二维NMR表征氨基醇2-MAP，并使用NOE确认其相对立体化学。这些氨基醇被用作手性助剂，向苯甲醛中添加了二乙基锌，以在产物中获得接近定量的不对称诱导。使用3-MAP可在99％ee中产生（S）-苯基丙醇，其区域异构体2-MAP也可在99％ee中得到相反的对映异构体，（R）-苯基丙醇。其他芳族，脂族和α，β-不饱和醛也用这种方法实施，从而以高收率和对映体过量提供仲醇。氨基醇还发

  DOI：

  10.1021/jo802371z

文献信息

• An Amino Alcohol Ligand for Highly Enantioselective Addition of Organozinc Reagents to Aldehydes:  Serendipity Rules
  作者：William A. Nugent

  DOI：10.1021/ol0259488

  日期：2002.6.1

  bis(2-bromoethyl) ether. Subsequent hydrogenation over 5% Rh on alumina in the presence of morpholine unexpectedly stops at the hexahydro derivative 4. Amino alcohol 4 promotes the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes at room temperature in up to 99% enantiomeric excess.

  [反应：见正文]氨基醇4（或其对映体）可通过两个简单步骤制备。用双（2-溴乙基）醚将商业（1R，2S）-2-氨基-1，2-二苯基乙醇二烷基化。随后在吗啉存在下于氧化铝上在Rh上进行超过5％Rh的氢化反应意外地在六氢衍生物4处停止。氨基醇4促进了室温下二乙基锌对醛的对映选择性加成，其对映体过量高达99％。
• Mechanism and scope of salen bifunctional catalysts in asymmetric aldehyde and α-ketoester alkylation
  作者：Michael W. Fennie、Erin F. DiMauro、Erin M. O'Brien、Venkatachalam Annamalai、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.117

  日期：2005.6

  complexes of C2-symmetric Lewis acid/Lewis base salen ligands provide bifunctional activation resulting in rapid rates in the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes (up to 92% ee). Further experiments probed the reactivity of the individual Lewis acid and Lewis base components of the catalyst and established that both moieties are essential for asymmetric catalysis. These catalysts are also

  C 2对称的路易斯酸/路易斯碱塞伦配体的金属配合物提供双功能激活，从而使二乙基锌对醛的对映选择性加成速率加快（最高ee为92％）。进一步的实验探查了催化剂中各个路易斯酸和路易斯碱组分的反应性，并确定这两个部分对于不对称催化都是必不可少的。这些催化剂在将二乙基锌不对称加成到α-酮酸酯中也是有效的。这一发现意义重大，因为单独的α-酮酸酯充当其自身的配体，以加速Et 2的外消旋1,2-羰基加成反应锌与外消旋羰基还原。后者通过金属茂途径进行，并且通常占主要产物。奇异的路易斯酸催化剂不能在这两个竞争路径上加速对映选择性的1，2-加成。然而，双官能氨基塞伦催化剂以优异的收率，完全的化学选择性和良好的对映选择性（高达88％ee）快速提供对映体富集的1,2-加成产物。合成了双功能氨基塞隆的文库，并在该反应中进行了评估。已经在鸦片拮抗剂的合成中证明了α-酮酸酯方法的实用性。
• Tail-Tied Ligands: An Immobilized Analogue of (R)-2-Piperidino-1,1,2-triphenylethanol with Intact High Catalytic Activity and Enantioselectivity
  作者：Miquel A. Pericàs、David Castellnou、Israel Rodríguez、Antoni Riera、Lluís Solà

  DOI：10.1002/adsc.200303125

  日期：2003.12

  A functional analogue of (R)-2-piperidino-1,1,2-triphenylethanol was synthesized and anchored to different polymeric supports by a position remote from the active region. This strategy, leading to what we call a tail-tied ligand, allows for the achievement of the optimal transition state geometry in the catalytic process. The catalytic activity of the resulting heterogenized ligands was investigated

  合成了（R）-2-哌啶子基1,1,2-三苯乙醇的功能类似物，并通过远离活性区域的位置将其锚定在不同的聚合物载体上。这种导致我们称为尾部配体的策略可以在催化过程中实现最佳的过渡态几何构型。通过在线FTIR分析研究了所得异质配体的催化活性。在二乙基锌与大量醛的加成反应中测定了最佳聚合物，与其均相对应物相比，该聚合物基本保持了完整的高催化活性和对映选择性。
• Salen-Derived Catalysts Containing Secondary Basic Groups in the Addition of Diethylzinc to Aldehydes
  作者：Erin F. DiMauro、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ol016535u

  日期：2001.9.1

  bifunctional salen catalysts which contain Lewis acid and Lewis base activating groups is described. These groups can be altered independently to control nucleophilic and electrophilic activation of the reacting substrates. These salen-derived catalysts show enhanced reactivity in the addition of diethylzinc to aldehydes with respect to most other salen, amino alcohol, and diamine derived catalysts and reactivity

  描述了一组含有路易斯酸和路易斯碱活化基团的模块式双功能萨伦催化剂。这些基团可以独立地改变以控制反应底物的亲核和亲电子活化。与大多数其他塞伦，氨基醇和二胺衍生的催化剂相比，这些塞伦衍生的催化剂在将二乙基锌添加到醛中时显示出增强的反应性，并且其反应性可与双磺酰胺和二醇的钛配合物相比。结构：见文字。
• Polystyrene-supported amino alcohol ligands for the heterogeneous asymmetric addition of phenyl zinc reagents to aldehydes
  作者：David Castellnou、Montserrat Fontes、Ciril Jimeno、Daniel Font、Lluís Solà、Xavier Verdaguer、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.112

  日期：2005.12

  A family of polystyrene-supported amino alcohols, characterized by a high catalytic activity in alkyl transfer from zinc to formyl groups has been successfully tested in the enantioselective addition of phenyl zinc reagents to aldehydes to afford chiral diarylmethanols. Enantioselectivities higher than 90% (mean ee 90.5%; eight examples) are recorded with aromatic aldehydes in what represents the first

  在苯基锌试剂对醛的对映选择性加成中，得到手性二芳基甲醇，已成功测试了一系列聚苯乙烯负载的氨基醇，其特征在于从锌到甲酰基的烷基转移具有很高的催化活性。在芳香醛中记录到高于90％的对映选择性（平均90.5％；八个实例），这是首次成功地使用非均质聚合试剂进行醛的苯酚对映控制。