乙二酸 1-(1,1-二甲基乙基) 2-乙酯 | 50624-94-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 乙二酸 1-(1,1-二甲基乙基) 2-乙酯
• 中文别名: 乙二酸1-(1,1-二甲基乙基)2-乙酯
• 英文名称: tert-butyl ethyl oxalate
• 英文别名: oxalic acid tert-butyl ester ethyl ester；2-O-tert-butyl 1-O-ethyl oxalate
• CAS: 50624-94-7
• 化学式: C₈H₁₄O₄
• mdl: MFCD11052953
• 分子量: 174.197
• InChiKey: ZFGBGKKWENABEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  48 °C(Press: 1.0 Torr)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917119000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险品运输编号：
  3265
• 危险性描述：
  H302,H315,H318,H335
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，干燥且密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙二酸 1-(1,1-二甲基乙基) 2-乙酯 在 ammonium hydroxide 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 为溶剂， 生成 氨基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  New Methods of Introducing the Carbo-t-butoxy Protective Group. Preparation of t-Butyl Cyanoformate¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01496a018
• 作为产物：
  描述：

  草酰氯单乙酯 、 叔丁醇 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到乙二酸 1-(1,1-二甲基乙基) 2-乙酯
  参考文献：
  名称：

  乙炔基苯并酮酮的直接光激发：炔化反应光催化的替代方案*。

  摘要：

  乙炔基苯并氧杂环酮 (EBX) 通常用作光催化炔基化反应中的自由基捕获剂。在此，我们报道芳基取代的 EBX 试剂可以通过可见光照射直接激活。它们既可以作为氧化剂，也可以作为自由基捕获剂，减轻了一些已报道的 EBX 介导过程中对光催化剂的需求，包括脱羧和脱硼炔基化、烯酰胺的氧炔基化和 THF 的 CH 炔基化。此外，该方法还可应用于从叔醇通过稳定的草酸盐以及从叔胺通过芳基亚胺合成炔化季中心。还开发了使用 4CzIPN 作为有机染料的光催化工艺用于草酸盐的脱氧炔基化。

  DOI：

  10.1002/anie.202110257

文献信息

• Cationic Chiral Pd-Catalyzed “Acetylenic” Diels-Alder Reaction: Computational Analysis of Reversal in Enantioselectivity
  作者：Kazuya Honda、Shun Ohkura、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201801035

  日期：2018.10.4

  The highly enantioselective Diels–Alder reaction of acetylenic dienophiles is shown to be effectively catalyzed by cationic chiral palladium complexes. Not only the degree but also the sense of enantioselectivity critically depends on the steric demand of ligands. Computational analyses indicate that the steric demand does not affect the endo/exo‐selectivity but the enantioface selectivity of dienes

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。
• Identification and Reactivity of <i>s</i>-<i>cis</i>,<i>s</i>-<i>cis</i>-Dihydroxycarbene, a New [CH₂O₂] Intermediate
  作者：Henrik Quanz、Bastian Bernhardt、Frederik R. Erb、Marcus A. Bartlett、Wesley D. Allen、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/jacs.0c09317

  日期：2020.11.18

  We report the first preparation of the s-cis,s-cis conformer of dihydroxycarbene (1cc) by means of pyrolysis of oxalic acid, isolation of the lower-energy s-trans,s-trans (1tt) and s-cis,s-trans (1ct) product conformers at cryogenic temperatures in a N2 matrix, and subsequent narrow-band near-infrared (NIR) laser excitation to give 1cc. Carbene 1cc converts quickly to 1ct via quantum-mechanical tunneling

  我们报告了通过草酸热解、分离低能量 s-trans,s-trans (1tt) 和 s-cis,s 首次制备二羟基卡宾 (1cc) 的 s-cis,s-cis 构象异构体-trans (1ct) 产物构象异构体在 N2 基质中的低温温度下，随后窄带近红外 (NIR) 激光激发产生 1cc。卡宾 1cc 通过量子力学隧穿快速转换为 1ct，在 3 K 下的有效半衰期为 22 分钟。 1 附近的势能表面特征是通过针对 AE-CCSDT(Q)/CBS 水平的会聚焦点分析确定的电子结构理论。隧道动力学的计算证实了 1cc → 1ct 旋转异构化的时间尺度，并表明直接 1cc → H2 + CO2 分解也可能是次要途径。
• Chemo- and Enantioselective Brønsted Acid-Catalyzed Reduction of α-Imino Esters with Catecholborane
  作者：Dieter Enders、Andreas Rembiak、Bianca Anne Stöckel

  DOI：10.1002/adsc.201300352

  日期：2013.7.8

  The chemo‐ and enantioselective reduction of α‐imino esters with catecholborane has been developed employing 10 mol% of an enantiopure BINOL‐based phosphoric acid as organocatalyst. Various differently substituted aromatic α‐amino acid derivatives can be achieved in almost quantitative yields and very good to excellent enantioselectivities of up to 96% ee under mild reaction conditions.

  已经开发了使用儿茶酚硼烷对α-亚氨基酯进行化学和对映选择性还原的方法，该方法使用10 mol％的对映纯BINOL基磷酸作为有机催化剂。在温和的反应条件下，可以以几乎定量的产率获得各种不同取代的芳香族α-氨基酸衍生物，并且对映体的选择性非常好，甚至高达96％ee。
• New synthesis of t-butyl arylpropiolates using diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide
  作者：Yoshiyuki Hari、Koji Date、Ryosuke Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.155

  日期：2008.8

  Diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide smoothly reacted with t-butyl aryl(oxo)acetates to afford the corresponding arylpropiolates via alkylidenecarbene intermediates. In this reaction system, the magnesium bromide salt of trimethylsilyldiazomethane was significantly efficient compared to the lithium one, commonly known as a reagent for the conversion of aldehydes and aryl ketones into acetylenes

  重氮（三甲基甲硅烷基）甲基溴化镁与芳基叔丁基（氧代）乙酸酯平稳反应，通过亚烷基卡宾中间体得到相应的芳基丙酸酯。在该反应系统中，三甲基硅烷基重氮甲烷的溴化镁盐与通常被称为将醛和芳基酮转化为乙炔的试剂的锂相比，锂的效率非常高。
• 1-ethylene-2-alkylene-1,4-cyclohexadiene pesticides
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US06288071B1

  公开（公告）日：2001-09-11

  Pesticidally active cyclohexadienyl derivative compounds of the formula I that are esters, oximes or amides are claimed. These compounds may be used as fungicides, acaricides and insecticides in plant protection.

  声称具有公式I的具有杀虫活性的环己二烯衍生物化合物，其为酯类、肟类或酰胺类。这些化合物可用作植物保护中的杀菌剂、杀螨剂和杀虫剂。