3-((S)-2N-4-methylbutanoate)-2-mesitylimidazolium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-((S)-2N-4-methylbutanoate)-2-mesitylimidazolium
• 英文别名: 3-((S)-2N-3-methylbutanoate)-1-mesityl-imidazolinium；(S)-2-(mesitylimidazolium)-3-methyl butanoate；(S)-2-(3-mesityl-1H-imidazol-3-ium-1-yl)-3-methylbutanoate；(S)-2-(1-mesityl-1H-imidazol-3-ium-3-yl)-3-methylbutanoate；(2S)-3-methyl-2-[3-(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-1-ium-1-yl]butanoate
• 化学式: C₁₇H₂₂N₂O₂
• 分子量: 286.374
• InChiKey: PBPQBMWCCKEUEB-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  48.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickelocene 、 3-((S)-2N-4-methylbutanoate)-2-mesitylimidazolium 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性二齿双(N-杂环卡宾)-羧酸钯镍配合物的合成与表征

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.ica.2022.120946
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 L-缬氨酸 、 草酸醛 、 2,4,6-三甲基苯胺 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 以36 %的产率得到3-((S)-2N-4-methylbutanoate)-2-mesitylimidazolium
  参考文献：
  名称：

  带有对映纯二齿NHC-羧酸配体的半夹心Ni(II)配合物：苯乙酮氢化硅烷化还原的有效催化剂

  摘要：

  由相应的咪唑鎓盐和二茂镍合成了含有衍生自( S )-异构形式氨基酸的NHC-羧酸螯合配体的手性镍配合物。杂环N侧臂上羧酸根的存在导致单和双 NHC 复合物混合物的竞争形成（即[Ni(η 5 -Cp)(κ 2 - C , O -NHC) ]和[Ni(κ 2 - C , O -NHC) 2 ])，两者都保留立体中心的( S )-构型，并且可以通过色谱分离。 18e -和 16e -配合物均被发现非常稳定并且不能相互转化。所得混合物的组成主要取决于氨基酸残基的实体，并且更实际地取决于反应条件。因此，微波加热和 MeCN 作为溶剂有利于半夹心镍配合物的形成，而不是双 NHC 化合物。一些 [Ni(η 5 -Cp)(κ 2 - C , O -NHC)] 配合物被证明是迄今为止描述的对苯乙酮氢化硅烷化还原的最佳镍催化剂之一，尽管没有手性诱导，不存在活化添加剂并且在温和的催化条件下。

  DOI：

  10.1039/d3dt03739h
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 diethylzinc 在 正丁基锂 、 (CuOTf)₂*C₆H₆ 、 3-((S)-2N-4-methylbutanoate)-2-mesitylimidazolium 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Metal alkylidene complexes comprising an unsymmetrical unsaturated NHC ligand

  摘要：

  本发明涉及一种金属烯基化合物，其包括一种1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体，其中所述1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体的芳基基团是芳香族的，所述1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体的烷基基团选自由环二次脂肪烷基和C2-C10-杂原子烷基的群，所述金属选自Pd、Ag、Au、Ir、Rh、Cu、Ni、Mg、Zn、Ti、Pt和Fe的群，但要求当所述金属为Pd且所述环二次脂肪烷基为环己基时，所述1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体的芳基基团不是邻位羟基芳基基团。

  公开号：

  EP2821409A1

文献信息

• Multicomponent Synthesis of Chiral Bidentate Unsymmetrical Unsaturated<i>N</i>-Heterocyclic Carbenes: Copper-Catalyzed Asymmetric CC Bond Formation
  作者：Claire Jahier-Diallo、Marie S. T. Morin、Pierre Queval、Mathieu Rouen、Isabelle Artur、Pierre Querard、Loic Toupet、Christophe Crévisy、Olivier Baslé、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201405765

  日期：2015.1.12

  multicomponent strategy was applied to the synthesis of chiral bidentate unsaturated hydroxyalkyl‐ and carboxyalkyl‐N‐heterocyclic carbene (NHC) precursors. The newly developed low‐cost chiral ligands derived from amino alcohols and amino acids were evaluated in copper‐catalyzed asymmetric conjugated addition and asymmetric allylic alkylation, which afforded the desired tertiary and quaternary carbon stereocenters

  多组分策略已应用于手性双齿不饱和羟烷基和羧基烷基N杂环卡宾（NHC）前体的合成。在铜催化的不对称共轭加成和不对称烯丙基烷基化反应中评估了衍生自氨基醇和氨基酸的最新开发的低成本手性配体，这些化合物提供了所需的叔碳和叔碳立体中心，具有出色的区域和对映选择性（高达99：1） er）。
• Process for Preparing Asymmetrical Imidazolium Salts
  申请人：ECOLE NATIONALE SUPERIEURE DE CHIMIE DE RENNES

  公开号：US20150329494A1

  公开（公告）日：2015-11-19

  The invention relates to a process for preparing an asymmetrical imidazolium salt of formula (1A), in which R1 is an aromatic group, R2 is chosen from a cyclic secondary aliphatic alkyl group and a heteroalkyl group, R3 and R4 are chosen, independently of one another, from the group consisting of hydrogen, a halide and an alkyl group, and A″ is an anion. The process comprises a fast substep of forming a reaction mixture by bringing one equivalent of an aniline into contact with one equivalent of a compound bearing an amine group, in the presence of at least four point five equivalents of a Brønsted acid. The process also comprises a second substep of forming a solution comprising one equivalent of a dicarbonyl, one equivalent of formaldehyde, and at least four point five equivalents of the Brønsted acid, and adding thereto the reaction mixture formed in the first substep. The mixture is left to stir for a predetermined time at a predetermined temperature. The intermediate asymmetrical imidazolium salt 1A is then isolated.

  该发明涉及一种制备不对称咪唑盐的过程，其化学式为(1A)，其中R1是芳香族基，R2选择自环状次生脂肪烷基和杂原子烷基，R3和R4分别选择自氢、卤素和烷基组成的基团，A″是阴离子。该过程包括以下步骤：通过将一当量的苯胺与带有胺基的化合物接触，在至少四点五当量的布朗斯特酸存在下形成反应混合物的快速子步骤。该过程还包括形成溶液的第二子步骤，该溶液包含一当量的二羰基化合物、一当量的甲醛和至少四点五当量的布朗斯特酸，并将第一子步骤形成的反应混合物加入其中。将混合物在预定时间和预定温度下搅拌，然后分离得到中间体不对称咪唑盐1A。
• Synthesis and characterization of chiral bidentate bis(N-heterocyclic carbene)-carboxylate palladium and nickel complexes
  作者：Adrián Sánchez、Jorge Sanz-Garrido、Carlos J. Carrasco、Francisco Montilla、Eleuterio Álvarez、Camino González-Arellano、Juan Carlos Flores、Agustín Galindo

  DOI：10.1016/j.ica.2022.120946

  日期：2022.7
• Metal alkylidene complexes comprising an unsymmetrical unsaturated NHC ligand
  申请人：Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)

  公开号：EP2821409A1

  公开（公告）日：2015-01-07

  The present invention relates to metal alkylidene complex comprising a 1-aryl-3-alkyl-imidazol-2-ylidene ligand, wherein the aryl group of said 1-aryl-3-alkyl-imidazol-2-ylidene ligand is an aromatic and wherein the alkyl group of said 1-aryl-3-alkyl-imidazol-2-ylidene ligand is selected from the group consisting of a cyclic secondary aliphatic alkyl and a C2-C10-heteroalkyl, and wherein said metal is selected from the group consisting of Pd, Ag, Au, Ir, Rh, Cu, Ni, Mg, Zn, Ti, Pt and Fe, with the provision that the aryl group of said 1-aryl-3-alkyl-imidazol-2-ylidene ligand is other than an ortho-hydroxyaryl group when said metal is Pd and when said cyclic secondary aliphatic alkyl is cyclohexyl.

  本发明涉及一种金属烯基化合物，其包括一种1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体，其中所述1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体的芳基基团是芳香族的，所述1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体的烷基基团选自由环二次脂肪烷基和C2-C10-杂原子烷基的群，所述金属选自Pd、Ag、Au、Ir、Rh、Cu、Ni、Mg、Zn、Ti、Pt和Fe的群，但要求当所述金属为Pd且所述环二次脂肪烷基为环己基时，所述1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体的芳基基团不是邻位羟基芳基基团。
• Half-sandwich Ni(<scp>ii</scp>) complexes bearing enantiopure bidentate NHC-carboxylate ligands: efficient catalysts for the hydrosilylative reduction of acetophenones
  作者：Jorge Sanz-Garrido、Avelino Martin、Camino González-Arellano、Juan C. Flores

  DOI：10.1039/d3dt03739h

  日期：——

  the 18e− and 16e− complexes are found to be very stable and cannot be interconverted. The composition of the resulting mixtures depends mainly on the entity of the amino acid residue and, of more practical interest, on the reaction conditions. Thus, microwave heating and MeCN as a solvent favor the formation of the half-sandwich nickel complexes, rather than the bis-NHC compounds. Some of the [Ni(η5-Cp)(κ2-C

  由相应的咪唑鎓盐和二茂镍合成了含有衍生自( S )-异构形式氨基酸的NHC-羧酸螯合配体的手性镍配合物。杂环N侧臂上羧酸根的存在导致单和双 NHC 复合物混合物的竞争形成（即[Ni(η 5 -Cp)(κ 2 - C , O -NHC) ]和[Ni(κ 2 - C , O -NHC) 2 ])，两者都保留立体中心的( S )-构型，并且可以通过色谱分离。 18e -和 16e -配合物均被发现非常稳定并且不能相互转化。所得混合物的组成主要取决于氨基酸残基的实体，并且更实际地取决于反应条件。因此，微波加热和 MeCN 作为溶剂有利于半夹心镍配合物的形成，而不是双 NHC 化合物。一些 [Ni(η 5 -Cp)(κ 2 - C , O -NHC)] 配合物被证明是迄今为止描述的对苯乙酮氢化硅烷化还原的最佳镍催化剂之一，尽管没有手性诱导，不存在活化添加剂并且在温和的催化条件下。