2,4,6-tris(p-methoxybenzyloxy)-1,3,5-triazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,4,6-tris(p-methoxybenzyloxy)-1,3,5-triazine
• 英文别名: TriBOT-PM；2,4,6-tris(4-methoxybenzyloxy)-1,3,5-triazine；2,4,6-Tris[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1,3,5-triazine
• 化学式: C₂₇H₂₇N₃O₆
• 分子量: 489.528
• InChiKey: NPLHZQWAUHNHAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  94
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tris(p-methoxybenzyloxy)-1,3,5-triazine 在 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 碘 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.83h， 生成 C₂₄H₃₆O₅
  参考文献：
  名称：

  串联大环内酯合成：通过大环化/跨环吡喃环化策略全合成 (-)-Exiguolide

  摘要：

  开发了一种集成了 Meyer-Schuster 重排、大环闭环复分解和跨环 oxa-Michael 加成的催化串联反应，可从现成的线性前体一步获得含四氢吡喃的大环内酯。为了说明该合成策略的可行性，一种抗肿瘤海洋大环内酯类 (-)-exiguolide 由市售化合物仅用 13 个步骤合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202202549
• 作为产物：
  描述：

  三聚氯氰 、 4-甲氧基苄醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.83h， 以89%的产率得到2,4,6-tris(p-methoxybenzyloxy)-1,3,5-triazine
  参考文献：
  名称：

  使用2,4,6-Tris（对甲氧基苄氧基）-1,3,5-三嗪（TriBOT-PM）进行羟基对甲氧基苄基化的实用方法

  摘要：

  摘要 已开发出一种新型的酸催化对甲氧基苄基化试剂2,4,6-三（对甲氧基苄氧基）-1,3,5-三嗪（TriBOT-PM）。在催化量的各种酸（TfOH，BF 3 ·OEt 2，CSA等）的存在下，酸和碱不稳定的醇与TriBOT-PM的反应得到了相应的对甲氧基苄基醚，收率很高。由于TriBOT-PM是一种空气稳定的结晶固体，可以用廉价的材料（如氰尿酰氯和茴香醇）制备，因此该方法具有实际用途。 已开发出一种新型的酸催化对甲氧基苄基化试剂2,4,6-三（对甲氧基苄氧基）-1,3,5-三嗪（TriBOT-PM）。在催化量的各种酸（TfOH，BF 3 ·OEt 2，CSA等）的存在下，酸和碱不稳定的醇与TriBOT-PM的反应得到了相应的对甲氧基苄基醚，收率很高。由于TriBOT-PM是一种空气稳定的结晶固体，可以用廉价的材料（如氰尿酰氯和茴香醇）制备，因此该方法具有实际用途。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1339713
• 作为试剂：
  描述：

  在 咪唑 、 氟化铵 、 N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 三氟化硼乙醚 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 (-)-B-methoxydiisopinocampheylborane 、 2,4,6-tris(p-methoxybenzyloxy)-1,3,5-triazine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 76.99h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Iriomoteolide-2a的全合成和立体化学修饰

  摘要：

  首次完成了拟合成和正确结构的iriomoteolide-2a（具有异常的23元大内酯骨架的细胞毒性海洋大环内酯天然产物）的总合成。正确结构的合成涉及用于构建双（四氢呋喃）部分的不对称环氧化/二环氧环化级联，用于片段组装的Suzuki-Miyaura偶联以及用于封闭大环骨架的闭环易位。此外，对iriomoteolide-2a的原始立体化学分配进行了修改。

  DOI：

  10.1002/anie.201800507

文献信息

• Nickel-Catalyzed Reductive Etherification of Aldehydes at Room Temperature: C–O vs C–C Bond Formation
  作者：Sajjad Rahimi、Farhad Panahi、Marzieh Bahmani、Nasser Iranpoor

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02281

  日期：2018.1.19

  reaction of secondary and tertiary benzyl alcohols activated by 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (TCT) with aldehydes in the presence of NiCl2·dmg as a precatalyst in ethylene glycol afforded ethers at room temperature. A selective C–O vs C–C bond formation was observed for the secondary and tertiary benzyl alcohols in comparison with primary ones.

  在乙二醇中作为前催化剂的NiCl 2 ·dmg存在下，由2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪（TCT）活化的仲和叔苄醇与醛的反应在室温下提供了醚。与伯醇相比，仲和叔苄醇具有选择性的C–O和C–C键形成。
• Convergent Total Synthesis of Asimicin via Decarbonylative Radical Dimerization
  作者：Takahiro Kawamata、Akinori Yamaguchi、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1002/chem.201805317

  日期：2018.12.17

  exhibits potent antitumor activity and comprises a central C2‐symmetric bis‐tetrahydrofuran and two aliphatic side‐chains, one of which terminates with (S)‐methyl‐2(5H)‐furanone. This work reports a convergent total synthesis of 1 in 17 steps from d‐gulose derivative 4. Decarbonylative radical‐radial homo‐coupling of α‐alkoxyacyl telluride 12 a efficiently produced the C2‐symmetric core 3‐SS, which was

  Asimicin（1）具有较强的抗肿瘤活性，并包含一个中心的C 2对称双-四氢呋喃和两个脂族侧链，其中一个以（S）-甲基-2（5 H）-呋喃酮为末端。这项工作报告的会聚全合成1从在17个步骤d -gulose衍生物4。α-烷氧基酰基碲化物12 a的去羰基自由基-径向均偶联有效地产生了C 2对称核3- SS，该化合物转变为1 通过两个侧链的逐步连接和功能组操作。
• NLO Activity in some non-conjugated 3D triazine derivatives: a non-centrosymmetric crystal through conformational flexibility
  作者：K. Srinivas、Sanyasi Sitha、V. Jayathirtha Rao、K. Bhanuprakash、K. Ravikumar

  DOI：10.1039/b512362c

  日期：——

  Four derivatives of 2,4,6-tris(benzyloxy)-1,3,5-triazine are synthesized and detailed computational and non-linear optical investigations are carried out. Computations indicate four conformations with different energies in all the systems in the gas phase; and the individual dipole moments are also of different magnitude. HRS measurements of these molecules in solution reveal moderately large β values; structure–property relations are analyzed through computations. These molecules have one added advantage of nearly 100% optical transmission through the visible range, due to the non-conjugated structure. Molecule 1 [2,4,6-tris(benzyloxy)-1,3,5-triazine] crystallizes in a non-centrosymmetric space group by adopting the conformation with the lowest dipole moment but not the lowest energy. It also shows SHG activity in the solid state.

  我们合成了四种 2,4,6-三（苄氧基）-1,3,5-三嗪的衍生物，并进行了详细的计算和非线性光学研究。计算结果表明，所有体系在气相中有四种能量不同的构象；各个偶极矩的大小也各不相同。对这些分子在溶液中的 HRS 测量显示出中等大的β值；通过计算分析了结构-性质关系。这些分子的另一个优点是，由于其非共轭结构，它们在可见光范围内几乎具有 100% 的透光率。分子 1 [2,4,6-三（苄氧基）-1,3,5-三嗪] 通过采用偶极矩最低但能量并不最低的构象，在非中心对称空间群中结晶。它还在固态下显示出 SHG 活性。
• Potent oxazoline analog of apratoxin C: Synthesis, biological evaluation, and conformational analysis
  作者：Masahito Yoshida、Yuichi Onda、Yuichi Masuda、Takayuki Doi

  DOI：10.1002/bip.22781

  日期：2016.7

  and conformational analysis of an apratoxin C oxazoline analogue (3) have been demonstrated. The preparation of synthetic key intermediate 9 was achieved using an improved strategy that involves commercially available 3-methylglutaric anhydride (12), an enzymatic enantioselective alcoholysis, and a diastereoselective reduction. The Pro-Dtrina (3,7-dihydroxy-2,5,8-trimethylnonanoic acid) moiety 8 was

  在这项研究中，已经证明了甲毒素C恶唑啉类似物（3）的合成，生物学评估和构象分析。合成关键中间体9的制备是使用改进的策略实现的，该策略涉及可商购的3-甲基戊二酸酐（12），酶促对映选择性醇解和非对映选择性还原。Pro-Dtrina（3,7-二羟基-2,5,8-三甲基壬酸）部分8的合成方法与我们先前报道的pratoxin C的合成方法相似（1）。在Pro-Dtrina 8与已知的四肽7偶联以提供线性肽6，恶唑啉的形成以及保护基的去除之后，形成环化前体5。最后，用HATU / DIEA对5进行的大内酰胺化作用提供了一种Apratoxin C恶唑啉类似物（3），它对HeLa细胞具有强大的细胞毒性（IC50值为22 nM），与Apratoxin C（1）的细胞毒性相当（IC50值为4.2 nM）。通过NMR实验对1和3进行的构象分析表明，恶唑啉类似物3形成的三级结构类似于CD3 CN中的Apratoxin
• Synthesis of a Biphenylalanine Analogue of Apratoxin A Displaying Substantially Enhanced Cytotoxicity
  作者：Takayuki Doi、Yuichi Onda、Kazuki Fukushi、Kosuke Ohsawa、Masahito Yoshida、Yuichi Masuda

  DOI：10.3987/com-19-s(f)35

  日期：——

  cells Although the total synthesis of apratoxin A has been reported in several papers, we planned to perform the concise synthesis of 7 by way of a modification of the synthesis of apratoxin C, which we reported previously. The optically active mono-acid 4, obtained from the enzymatic alcoholysis of 3-methylglutaric anhydride, was quantitatively transformed into tert-butyl ketone 5 via acid chloride formation

  已经证明了 apratoxin A 的 3,7-二羟基-2,5,8,8 四甲基壬酸部分的简明合成和化合物 3（一种 apratoxin A 的 4-联苯丙氨酸 (Bph) 类似物）的全合成。与 apratoxin A 相比，Bph 类似物 3 对 HCT-116 细胞的细胞毒性增加了 16 倍。这一证据表明，在 3 中存在 Bph 的 4-苯基基团显着增强了其细胞毒性，这一结论得到了 100 倍的证实。在 apratoxin M7 和 apratoxin M16 之间观察到对 HCT-116 细胞的细胞毒性差异，其特征在于存在 4-苯基，而 apratoxin M7 显示 4-甲氧基。使用距离几何方法的构象研究结果表明，3 和 apratoxin A 在 CD3CN 中采用相似的构象。从海洋蓝藻 Lyngbya majuscula 中分离出的 Apratoxin A (1) 对各种癌细胞系具有强大的细胞毒性和体内抗癌活性（图