2-(methoxymethoxy)malononitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(methoxymethoxy)malononitrile
• 英文别名: 2-(Methoxymethoxy)propanedinitrile
• 化学式: C₅H₆N₂O₂
• 分子量: 126.115
• InChiKey: OWVJOJCUWUUCJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methoxymethoxy)malononitrile 在 吡啶 、 sodium azide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 1R,2R-[1-azido-2-(phenylmethoxy)propyl](methoxymethoxy)methane-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  用于制备方法的建立α叠氮基掩敝酰基氰化物，综合当量Ñ -Protected- Ç活化α氨基酸

  摘要：

  一种用于α叠氮基掩蔽酰基氰化物作为合成等同物的制备方法Ñ -protected- Ç活化α氨基酸用醛和碳之间-碳键形成开发掩敝酰基试剂的氰化物，随后磺酰和取代叠氮化物阴离子。这种方法适用于d苏氨酸和1-合成异体苏氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00040-5
• 作为产物：
  描述：

  二甲醇缩甲醛 、 2-hydroxymalononitrile 在 四磷十氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以1 g的产率得到2-(methoxymethoxy)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  方酰胺催化掩蔽酰基氰化物与取代烯酮的对映选择性迈克尔加成

  摘要：

  掩蔽酰氰 (MAC) 试剂被证明是对取代烯酮进行对映选择性迈克尔加成的有效反极性合成子。该反应由手性方酰胺催化，以高产率 (90–99%) 和优异的对映选择性 (85–98%) 提供加合物。加成产物被暴露出来产生二氰醇，在用各种亲核试剂处理后，提供γ-酮酸、酯和酰胺。使用这种 umpolung 合成子，首次以对映体富集形式全合成了异戊二烯化苯酚 (+)-fornicin C。

  DOI：

  10.1021/ja409012q

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Tertiary Allylic Fluorides by Iridium‐Catalyzed Allylic Fluoroalkylation
  作者：Trevor W. Butcher、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201807474

  日期：2018.10

  Few allylic electrophiles containing two different substituents at a single allyl terminus and none in which one of the two substituents is a heteroatom, have been shown previously to react with iridium catalysts to form substitution products. We report that iridium‐catalysts are uniquely suited to form tertiary allylic fluorides enantioselectively by the addition of a diverse range of carbon‐centered

  先前已显示很少有烯丙基亲电子试剂在单个烯丙基末端含有两个不同的取代基，并且其中两个取代基之一都不是杂原子的烯丙基亲电试剂与铱催化剂反应形成取代产物。我们报告说，铱催化剂特别适合通过在3-氟取代的烯丙基酯的含氟末端添加多种以碳为中心的亲核试剂，对映选择性地形成叔烯丙基氟化物。产品包含带有单个氟的叔立体中心，与具有单个氢的普通叔立体中心是等排的。计算研究表明，主要的空间相互作用会影响由3,3-二取代的烯丙基亲电试剂形成的内和外π-烯丙基中间体的稳定性。
• One-Carbon Homologation of Primary Alcohols to Carboxylic Acids, Esters, and Amides via Mitsunobu Reactions with MAC Reagents
  作者：Natsuko Kagawa、Antoinette E. Nibbs、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00790

  日期：2016.5.20

  A method is reported for the one-carbon homologation of an alcohol to the extended carboxylic acid, ester, or amide. The process involves the Mitsunobu reaction with an alkoxymalononitrile, followed by unmasking in the presence of a suitable nucleophile. The homologation and unmasking can even be performed in a one-pot process in high yield.

  报道了一种方法，将醇与扩展的羧酸，酯或酰胺进行单碳同系化。该方法涉及与烷氧基丙二腈的Mitsunobu反应，然后在合适的亲核试剂存在下进行掩蔽。同源和解掩蔽甚至可以一锅法高产率进行。
• Enantioselective Construction of Quaternary Stereogenic Centers by the Addition of an Acyl Anion Equivalent to 1,3-Dienes
  作者：Nathan J. Adamson、Sangjune Park、Pengfei Zhou、Andrew L. Nguyen、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00412

  日期：2020.3.6

  We report the enantioselective formation of quaternary stereogenic centers by the intermolecular addition of malononitrile, an acyl anion equivalent, and related pronucleophiles to several 1,3-disubstituted acyclic 1,3-dienes in the presence of a Pd-PHOX catalyst. Products are obtained in up to 88% yield and 99:1 er and in most cases are formed as a single regioisomer. The products' malononitrile unit

  我们报道了在Pd-PHOX催化剂的存在下，通过分子间添加丙二腈，酰基阴离子当量和相关亲核试剂到几个1,3-二取代的无环1,3-二烯的分子间加成形成季立体中心的对映选择性。以高达88％的产率和99：1的产率获得产物，并且在大多数情况下形成单一的区域异构体。产品的丙二腈单元经过氧化功能化，生成带有内部烯烃和α-季立体中心的β，γ-不饱和羰基。
• Allylation of Carbon Pronucleophiles with Alkynes in the Presence of Palladium/Acetic Acid Catalyst
  作者：Nitin T. Patil、Isao Kadota、Akinori Shibuya、Young Soo Gyoung、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1002/adsc.200404046

  日期：2004.6

  efficient and eco-chemical process for the allylation of carbon pronucleophiles with alkynes. The reaction of alkynes with various active methynes and methylenes in the presence of Pd(PPh3)4/acetic acid gave the corresponding allylated products in high yields and high regioselectivities. In the present catalytic system, the key is the use of carboxylic acid which dramatically enhances the rate of the

  我们已经开发了一种有效的生态化学方法，用于将碳原核亲核体与炔烃烯丙基化。在Pd（PPh 3）4 /乙酸存在下，炔烃与各种活性亚甲基和亚甲基的反应以高收率和高区域选择性提供了相应的烯丙基化产物。在本催化体系中，关键是使用羧酸，其可大大提高反应速度。该过程的重要特征之一是既不释放离去基团，也不产生生成亲核试剂所需化学计量的碱。
• RED-SHIFTED FLUOROPHORES
  申请人：HOWARD HUGHES MEDICAL INSTITUTE

  公开号：US20210171490A1

  公开（公告）日：2021-06-10

  A compound of the following structure is provided:

  提供了以下结构的化合物：