methyl (E)-4-(4-trifluoromethylphenyl)-3-methoxycarbonyl-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4-(4-trifluoromethylphenyl)-3-methoxycarbonyl-3-enoate
• 英文别名: dimethyl 2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)succinate；dimethyl (E)-2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)succinate；dimethyl (2E)-2-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]butanedioate
• 化学式: C₁₄H₁₃F₃O₄
• 分子量: 302.25
• InChiKey: XWHFQQCABPMBQW-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 、 马来酸二甲酯 在 三(4-甲氧苯基)膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以97%的产率得到methyl (E)-4-(4-trifluoromethylphenyl)-3-methoxycarbonyl-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  三（4-茴香基）膦是合成（E）-2-苄叉基琥珀酸酯的高效实用试剂

  摘要：

  系统研究了马来酸酐或马来酸二甲酯与受三（4-茴香基）-膦控制的苄醛缩合以合成二甲基（E）-2-苄基亚琥珀酸二甲酯的方法。该方案在温和条件下以中等至良好的产率赋予产物高立体选择性。已经提出了一种合理的机制。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201090064

文献信息

• Novel Base-Free Catalytic Wittig Reaction for the Synthesis of Highly Functionalized Alkenes
  作者：Marie-Luis Schirmer、Sven Adomeit、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/chem.201503744

  日期：2016.2.12

  base‐free catalytic Wittig reactions has been developed and optimized. Initially, several potential (pre)catalysts as well as different silanes as reducing agents were screened. A system based on a readily available phosphine oxide as precatalyst and trimethoxy silane as reducing agent proved to be optimal. The effect of various Brønsted acidic additives was studied. Subsequently, the reaction conditions were

  已开发并优化了一种用于无碱催化Wittig反应的高效催化剂体系。最初，筛选了几种潜在的（预）催化剂以及不同的硅​​烷作为还原剂。基于容易获得的氧化膦作为前催化剂和三甲氧基硅烷作为还原剂的体系被证明是最佳的。研究了各种布朗斯台德酸性添加剂的效果。随后，优化反应条件并确定标准反应条件。在这些条件下，对该新协议的范围进行了评估。将九种活化烯烃和33种醛转化为42种高度官能化的烯烃。值得注意的是，可以将芳族，脂族和杂芳族醛进行转化，从而以高达99％的分离产率得到所需产物，并具有良好至优异的分离度。E / Z选择性。考虑到反应混合物的复杂性以及在一个罐中并行进行的四个反应步骤，这些结果强调了该方案的显着效率。
• Silver sequestration of halides for the activation of Pd(OAc) ₂ catalyzed Mizoroki‐Heck reaction of 1,1 and 1,2 ‐ Disubstituted alkenes
  作者：Pronnoy G. Bangar、Priyanka R. Jawalkar、Swapnil R. Dumbre、Dharmaraj J. Patil、Suresh Iyer

  DOI：10.1002/aoc.4159

  日期：2018.3

  A ligand free catalytic system consisting of Pd(OAc)2 (cat) and stoichiometric quantities of silver salts, AgOAc or AgBF4, exhibit high efficiency in the Mizoroki‐Heck arylation, transforming aryl iodides and 1,1 as well as 1,2 disubstituted alkenes into 1,1,2 – trisubstituted aryl alkenes in excellent yields in very short reaction times.

  由Pd（OAc）2（cat）和化学计量的银盐AgOAc或AgBF 4组成的无配体催化体系在Mizoroki-Heck芳基化反应中表现出高效率，可转化芳基碘化物和1,1以及1,2在非常短的反应时间内，双取代的烯烃就可以以优异的收率转化成1,1,2-三取代的芳基烯烃。
• Phosphine-Catalyzed Cross-Coupling of Benzyl Halides and Fumarates
  作者：Tingting Yan、Kaki Raveendra Babu、Yong Wu、Yang Li、Yuhai Tang、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01214

  日期：2021.6.18

  A phosphine-catalyzed olefinic cross-coupling between benzyl halides and fumarates is described, which affords trisubstituted alkenes in good yields and excellent E-selectivity under metal-free conditions. Mechanistic studies suggest a catalytic cycle involving phosphorus ylide formation, Michael addition, water-assisted hydrogen transfer, and phosphine elimination.

  描述了苄基卤化物和富马酸酯之间的膦催化的烯烃交叉偶联，其在无金属条件下以良好的产率和优异的E选择性提供三取代的烯烃。机理研究表明催化循环涉及磷叶立德形成、迈克尔加成、水辅助氢转移和膦消除。
• Sequential Transformation of Diethyl Phosphite. A Convenient Synthesis of Substituted (E)-3-Alkoxycarbonyl-β,γ-unsaturated Esters
  作者：Yanchang Shen、Zenghong Zhang

  DOI：10.1039/a803769h

  日期：——

  The sequential reaction of diethyl phosphite with sodium alkoxide, dimethyl maleate and aldehydes affords substituted (E)-3-alkoxycarbonyl-β,γ-unsaturated esters in 63–73% yields.

  亚磷酸二乙酯与醇钠，马来酸二甲酯和醛的顺序反应，以63-73％的收率得到取代的（E）-3-烷氧基羰基-β，γ-不饱和酯。
• Heck Reaction of 2-Oxyacrylates with Aryl Bromides: A Common Route to Monoaryl Pyruvates and Ortho Ester-Protected Monoaryl Pyruvates
  作者：Kiran Matcha、Konstantin Chernichenko、Kévin Jouvin、Suresh Babu Guduguntla、Duc N. Tran、Stephen Bell、Warren Paden、Marek Figlus、Colin Muir、Alain Elliott、Cristina Hernandez Diaz

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00946

  日期：2022.8.19

  A palladium-catalyzed Heck reaction between 2-oxyacrylates and aryl bromides was developed, where DavePhos was a unique ligand that efficiently promoted the reaction. The products, 2-oxycinnamates, served as excellent precursors, providing synthetically useful monoaryl pyruvates or ortho ester-protected monoaryl pyruvates depending on the nature of the 2-oxy group. The formation of such ortho esters

  开发了 2-氧基丙烯酸酯和芳基溴化物之间的钯催化 Heck 反应，其中 DavePhos 是有效促进反应的独特配体。产物 2-氧基肉桂酸酯作为优良的前体，根据 2-氧基的性质提供合成有用的单芳基丙酮酸盐或原酸酯保护的单芳基丙酮酸盐。通过醇盐加成形成这种原酸酯是新颖的，计算研究确定了一种合理的机制，其中氧烯丙基两性离子作为关键中间体。