Z-methyl 4-(4-dimethylaminophenyl)-3-methoxy-carbonylbut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Z-methyl 4-(4-dimethylaminophenyl)-3-methoxy-carbonylbut-3-enoate
• 英文别名: dimethyl 2-(4-dimethylaminobenzylidene)succinate；dimethyl (2Z)-2-[[4-(dimethylamino)phenyl]methylidene]butanedioate
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₄
• 分子量: 277.32
• InChiKey: GTPDXMGPUGQKCW-XFXZXTDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对二甲氨基苯甲醛 、 1,4-dimethyl but-2-enedioate 在 三甲氧基硅烷 、 3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 Z-methyl 4-(4-dimethylaminophenyl)-3-methoxy-carbonylbut-3-enoate 、 E-methyl 4-(4-dimethylaminophenyl)-3-methoxycarbonylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  新型无碱催化Wittig反应，用于合成高度官能化的烯烃

  摘要：

  已开发并优化了一种用于无碱催化Wittig反应的高效催化剂体系。最初，筛选了几种潜在的（预）催化剂以及不同的硅​​烷作为还原剂。基于容易获得的氧化膦作为前催化剂和三甲氧基硅烷作为还原剂的体系被证明是最佳的。研究了各种布朗斯台德酸性添加剂的效果。随后，优化反应条件并确定标准反应条件。在这些条件下，对该新协议的范围进行了评估。将九种活化烯烃和33种醛转化为42种高度官能化的烯烃。值得注意的是，可以将芳族，脂族和杂芳族醛进行转化，从而以高达99％的分离产率得到所需产物，并具有良好至优异的分离度。E / Z选择性。考虑到反应混合物的复杂性以及在一个罐中并行进行的四个反应步骤，这些结果强调了该方案的显着效率。

  DOI：

  10.1002/chem.201503744

文献信息

• A convenient synthesis of substituted 3-alkoxycarbonyl-?,?-unsaturated esters with predominant Z-selectivity
  作者：Yanchang Shen、Yuming Zhang

  DOI：10.1002/hc.10142

  日期：——

  reaction of bis[2,2,2-trifluoroethyl]phosphite with sodium hydride, dimethyl maleate, and aldehydes gives 3-alkoxycarbonyl-β,γ-unsaturated esters with predominant Z-selectivity in 62–94% yields (Z/E = 85–60:15–40). The Z- and E-isomer can be separated conveniently by column chromatography. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 14:276–279, 2003; Published online in Wiley InterScience (www.interscience

  双[2,2,2-三氟乙基]亚磷酸酯与氢化钠、马来酸二甲酯和醛的连续反应得到 3-烷氧基羰基-β,γ-不饱和酯，Z-选择性占优势，产率 62-94% (Z/E = 85–60:15–40）。Z-和E-异构体可以方便地通过柱色谱分离。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:276–279, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10142
• Novel Base-Free Catalytic Wittig Reaction for the Synthesis of Highly Functionalized Alkenes
  作者：Marie-Luis Schirmer、Sven Adomeit、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/chem.201503744

  日期：2016.2.12

  base‐free catalytic Wittig reactions has been developed and optimized. Initially, several potential (pre)catalysts as well as different silanes as reducing agents were screened. A system based on a readily available phosphine oxide as precatalyst and trimethoxy silane as reducing agent proved to be optimal. The effect of various Brønsted acidic additives was studied. Subsequently, the reaction conditions were

  已开发并优化了一种用于无碱催化Wittig反应的高效催化剂体系。最初，筛选了几种潜在的（预）催化剂以及不同的硅​​烷作为还原剂。基于容易获得的氧化膦作为前催化剂和三甲氧基硅烷作为还原剂的体系被证明是最佳的。研究了各种布朗斯台德酸性添加剂的效果。随后，优化反应条件并确定标准反应条件。在这些条件下，对该新协议的范围进行了评估。将九种活化烯烃和33种醛转化为42种高度官能化的烯烃。值得注意的是，可以将芳族，脂族和杂芳族醛进行转化，从而以高达99％的分离产率得到所需产物，并具有良好至优异的分离度。E / Z选择性。考虑到反应混合物的复杂性以及在一个罐中并行进行的四个反应步骤，这些结果强调了该方案的显着效率。