1,3-bis[(1-azulenyl)[4-(dimethylamino)phenyl]methyl]azulene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,3-bis[(1-azulenyl)[4-(dimethylamino)phenyl]methyl]azulene
• 英文别名: 4-[azulen-1-yl-[3-[azulen-1-yl-[4-(dimethylamino)phenyl]methyl]azulen-1-yl]methyl]-N,N-dimethylaniline
• 化学式: C₄₈H₄₂N₂
• 分子量: 646.875
• InChiKey: NTTOIZMBZZMYHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.9
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对二甲氨基苯甲醛 、 奥苷菊环 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 30.0 ℃ 、999.99 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以28%的产率得到4-[di(azulen-1-yl)methyl]-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and Properties of Extremely Stable Di(1-azulenyl)phenylmethyl and (1-Azulenyl)diphenylmethyl Cations Having Dimethylamino Substituents on Their Phenyl Groups

  摘要：

  一系列极其稳定的二(1-氮烯基)苯基甲基和(1-氮烯基)二苯基甲基阳离子，其苯基上具有二甲基氨基取代基，即通过从相应氢化物中抽取氢化物，合成了二(1-氮烯基)[4-(二甲基氨基)苯基]甲基（5a）和(1-氮烯基)双[4-(二甲基氨基)苯基]甲基（6a）阳离子及其 3-甲基-1-氮烯基（5b 和 6b）和 3,6-二叔丁基-1-氮烯基（5c 和 6c）同系物。对它们的性质进行了全面鉴定。正如预期的那样，这些阳离子的 pKR+ 值随着其苯基上的二甲基氨基取代基的增加而急剧增加。5a-c （pKR+ 13.2-13.8）和 6a-c（pKR+ 12.6-13.3）的值分别比相应的苯基和二苯基甲基阳离子高出 1.4-2.7 和 8.7-9.6 pK 单位。每个阳离子的氧化还原行为也受到取代基的影响。5a-c 在乙腈中的氧化表现出一个几乎不分离的两级氧化波，循环伏安法（CV）显示的电位范围为 +0.75 - +0.87 V 和 +0.89 - +1.01 V vs. Ag/Ag+，这在三(1-氮烯基)甲基阳离子的氧化中也会出现。该波形是由于两个氮烯环被氧化而生成三价物种。6a-c 的氧化反应也在 +0.74 - +0.92 V 的狭窄电位范围内出现了两个波。虽然 6a-c 的还原反应在 -0.94 V 出现了一个不可逆波，但 5a-c 的还原反应在 CV 时在 -0.87 -0.95 V 出现了一个可逆波。我们还研究了 5b 和 6b 随温度变化的 1H NMR 光谱，以弄清它们的立体化学结构。低温核磁共振研究观察到，除了三个芳香环的螺旋桨构象外，金字塔形的二甲基氨基取代基也导致了立体异构化。在较高温度下，核磁共振反映了这些立体异构体的快速异构化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.3225