ethyl 4-acetylbenzimidate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 4-acetylbenzimidate
• 英文别名: ethyl 4-acetylbenzene-1-carboximidate；Ethyl 4-acetylbenzenecarboximidate
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• mdl: MFCD09996175
• 分子量: 191.23
• InChiKey: WNTOLGWDVWXXEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  50.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-acetylbenzimidate 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 氧气 、 sodium acetate 、 copper(II) acetate monohydrate 、 溶剂黄146 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.5h， 生成 7-ethanoyl-5H-indeno[1,2-b]pyridin-5-one
  参考文献：
  名称：

  连续的C–H和C–C键断裂：融合N-杂环通过可调级联的不同构造

  摘要：

  简化从丰富的原料中产生多种高度功能化分子的过程，在药物和材料发现方面具有巨大的合成前景和挑战。本文中，我们报道了在多个级联反应中，对于稠合的N-杂环的发散组装，存在可调的选择性，包括C–H和C–C键的顺序激活。可分离的茚型中间体可能负责生成密集取代的稠合吡啶，氮杂ze和氮杂芴酮产品。强配位N-杂环的耐受性以及易于应用于药物和材料分子前体后期修饰的N-杂环的耐受性进一步证明了这种转化的合成稳健性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b03091
• 作为产物：
  描述：

  对氰基苯乙酮 在 碳酸氢钠 、 乙酰氯 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 ethyl 4-acetylbenzimidate
  参考文献：
  名称：

  钴催化苯亚胺酯或 NH-苯亚胺与 Ynamides 的环化：1-烷氧基-和 1-烷基-3-氨基异喹啉的合成

  摘要：

  选择性形成键的新方法的开发是当代合成化学的一个突出焦点。在这个领域内，过渡金属催化的惰性CH键与容易获得的不对称炔烃衍生物的烯化已成为以步骤高效且原子经济的方式将烯基取代基结合到（杂）芳烃上的有效方法。 1, 2 此外，异喹啉基序经常出现在许多功能分子中，特别是在几种具有生物学意义的化合物中。 3, 4 最近，各种过渡金属催化的CH活化/环化方法采用稀有和贵重的第三行过渡金属，例如铑， 5-9 钌 10-12 和钯 13, 14 络合物，已被证明提供了访问该主题的优雅途径。 15 该策略涉及使用能够螯合金属的导向基团，从而帮助金属中心氧化加成到 CH 键上。为了满足绿色化学和可持续发展的要求，利用地球丰富的过渡金属作为非反应性化学键活化的催化剂变得越来越有吸引力，因为它们具有经济实惠和最小甚至无毒性的独特优势。 最近，高价钴配合物在芳香族 C−H 活化中显示出其独特的性质，特别是对于生物和药物活性杂环的合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.202400166

文献信息

• Sequential C–H activation enabled expedient delivery of polyfunctional arenes
  作者：Wensen Ouyang、Xiaoqing Cai、Xiaojian Chen、Jie Wang、Jianhang Rao、Yang Gao、Yanping Huo、Qian Chen、Xianwei Li

  DOI：10.1039/d1cc03243g

  日期：——

  Modular construction of polyfunctional arenes from abundant feedstocks stands as an unremitting pursue in synthetic chemistry, accelerating the discovery of drugs and materials. Herein, using the multiple C–H activation strategy with versatile imidate esters, the expedient delivery of molecular libraries of densely functionalized sulfur-containing arenes was achieved, which enabled the concise construction

  从丰富的原料中模块化构建多功能芳烃是合成化学的不懈追求，加速了药物和材料的发现。在此，使用多功能亚胺酸酯的多重 C-H 活化策略，实现了密集功能化的含硫芳烃分子库的便捷传递，从而能够简明地构建生物活性分子，如双苯萘酚。
• Cobalt-Catalyzed Oxidant-Free Spirocycle Synthesis by Liberation of Hydrogen
  作者：Ningning Lv、Yue Liu、Chunhua Xiong、Zhanxiang Liu、Yuhong Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02266

  日期：2017.9.1

  The first example of oxidant-free cobalt-catalyzed synthesis of five-membered spirocycles is reported from benzimidates and maleimides utilizing nitrobenzene as promoter. In contrast to previously known cobalt-catalyzed oxidative C–H functionalization reactions, this transformation occurs efficiently in the absence of oxidant and is accompanied by liberation of hydrogen. The spiro-lactams were readily

  利用硝基苯作为促进剂的苯甲酰亚胺盐和马来酰亚胺报道了五元螺环的无氧化剂钴催化合成的第一个例子。与以前已知的钴催化的氧化C–H官能化反应相反，这种转变在不存在氧化剂的情况下有效地发生，并伴随着氢的释放。螺内酰胺很容易通过水解制备的螺环化合物而获得。Cp * Rh（III）催化剂显示出较差的反应性。
• Synthesis of 1<i>H</i>-Indazoles from Imidates and Nitrosobenzenes via Synergistic Rhodium/Copper Catalysis
  作者：Qiang Wang、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00727

  日期：2016.5.6

  Nitrosobenzenes have been used as a convenient aminating reagent for the efficient synthesis of 1H-indazoles via rhodium and copper catalyzed C–H activation and C–N/N–N coupling. The reaction occurred under redox-neutral conditions with high efficiency and functional group tolerance. Moreover, a rhodacyclic imidate complex has been identified as a key intermediate.

  亚硝基苯已被用作方便的胺化试剂，可通过铑和铜催化的C–H活化和C–N / N–N偶联有效地合成1 H-吲唑。该反应在氧化还原中性条件下高效且具有官能团耐受性。此外，已经确定了一个Rhodocyclic imidate复合物是关键的中间体。
• Synthesis of Highly Fused Pyrano[2,3-<i>b</i>]pyridines via Rh(III)-Catalyzed C–H Activation and Intramolecular Cascade Annulation under Room Temperature
  作者：Xu Han、Feng Gao、Chunpu Li、Daqing Fang、Xiong Xie、Yu Zhou、Hong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03102

  日期：2020.5.15

  A facile access to the polycyclic-fused pyrano[2,3-b]pyridines has been established under room temperature via Rh(III)-catalyzed C-H bond activation and intramolecular cascade annulation. This strategy features high efficiency, unique versatility, and generality and it can occur under mild conditions in good to excellent yields. More importantly, this strategy can be extended to the late-stage functionalization

  在室温下，通过Rh（III）催化的CH键活化和分子内级联环化反应，已经可以轻松获得多环稠合的吡喃并[2,3-b]吡啶。该策略具有高效，独特的多功能性和普遍性的特点，并且可以在温和条件下以高至优异的产量实现。更重要的是，该策略可以扩展到拥有CN基团的药物的后期功能化。
• Rh(III)-Catalyzed C–C/C–N Coupling of Imidates with α-Diazo Imidamide: Synthesis of Isoquinoline-Fused Indoles
  作者：He Wang、Lei Li、Songjie Yu、Yunyun Li、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01284

  日期：2016.6.17

  Imidate esters and diazo compounds have been established as bifunctional substrates for the construction of biologically active fused heterocycles via rhodium-catalyzed C–H activation and C–C/C–N coupling. This reaction occurs under mild conditions with high efficiency, step economy, and low catalyst loading.

  酰亚胺酯和重氮化合物已被确定为通过铑催化的C–H活化和C–C / C–N偶联构建具有生物活性的稠合杂环的双功能底物。该反应在温和的条件下以高效率，分步经济性和低催化剂负载进行。