(η(5)-cyclopentadienyl)dicarbonylchlororuthenium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (η(5)-cyclopentadienyl)dicarbonylchlororuthenium(II)
• 英文别名: [CpRuCl(CO)₂]；CpRu(CO)₂Cl
• 化学式: C₇H₅ClO₂Ru
• 分子量: 257.639
• InChiKey: FHKLSTKKALYDFH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-cyclopentadienyl)dicarbonylchlororuthenium(II) 以 solid matrix 为溶剂， 生成 {ruthenium(η5-cyclopentadienyl)(carbonyl)chloro}
  参考文献：
  名称：

  Hooker, Richard H.; Mahmoud, Khalil A.; Rest, Antony J., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis[dicarbonylcyclopentadienylruthenium(I)] 在 SO₂Cl₂ 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (η(5)-cyclopentadienyl)dicarbonylchlororuthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  硫酰氯与[铁的反应2（η-C 5 H ^ 5）2（CO）4- Ñ（CNME）Ñ（Ñ = 0，1，2和4）和相关的复合物。的[Fe（η的晶体结构5 -C 9 ħ 7）（CO）3 ] [的FeCl 4 ]

  摘要：

  的反应的[Fe 2（η-C 5 H ^ 5）2（CO）4 ]与SO 2氯2在室温下是瞬时的。它给出的混合物的[Fe（η-C 5 H ^ 5）（CO）2 CL]和[铁（η-C 5 H ^ 5）（CO）3 ] [的FeCl 4 ]。产物比例取决于溶剂，前者在极性溶剂中占主导，后者在非极性溶剂（如苯）中占主导。其他[Fe 2（η-二烯基）2（CO）4 ]（二烯基= MeC 5 H 4或C 9 H 7）的反应相似。这些在苯中的反应提供了通往盐的简单直接途径。共价氯化物和盐的类似混合物与获得的[Fe 2（η-C 5 H ^ 5）2（CO）3（CNME）]其给出的[Fe（η-C 5 H ^ 5）（CO）2 CL]，[的Fe（η-C 5 H ^ 5）（CO）CNME）] Cl和的[Fe（η-C 5 H ^ 5）（CO）2（CNME）] [的FeCl 4 ]，并用的[Fe 2（η-C 5 H 5）2（CO）2（CNME）2

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80011-1
• 作为试剂：
  描述：

  巴豆酸 、 苯乙炔 在 (η(5)-cyclopentadienyl)dicarbonylchlororuthenium(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-β-styryl crotonate 、 1-phenylvinyl 2-butenoate 、 (Z)-β-Styryl crotonate
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselective addition of carboxylic acids to phenylacetylene catalyzed by cyclopentadienyl ruthenium complexes

  摘要：

  The direct addition of carboxylic acids to terminal alkynes Such as phenylacetylene in the presence of catalytic amount of [CpRu(CO)(2)CI] (1) or [{CpRu(CO)(2)}(2)] (2) affords the anti-Markovnikov adducts with high selectivity. In most instances, the E-enol esters are the major products. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.11.023

文献信息

• Heterometallic complexes containing C4 chains. X-ray structures of {Cp(OC)3W}C≡CC≡C{Ir(CO)(PPh3)2(O2)} and cis-Pt{C≡CC≡C[W(CO)3Cp]}2(PEt3)2
  作者：Michael I. Bruce、Ben C. Hall、Paul J. Low、Mark E. Smith、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00582-4

  日期：2000.4

  tungsten linked to metals of Groups 6–12 through a C4 bridge are readily prepared from simple derivatisation reactions of the complex W(CCCCH)(CO)3Cp bearing the parent diynyl ligand. Complexes Cp(OC)3W}CCCCMLn} [MLn=M(CO)xCp (n=3, M=Mo, W; n=2, M=Fe, Ru), M(CO)(PPh3)2 (M=Rh, Ir), Au(PPh3)] have been obtained from CuI-catalysed reactions of W(CCCCH)(CO)3Cp (1) with MXLn (X=halide) in NHEt2.

  含钨通过C 4桥与6-12族金属连接的杂金属二炔基配合物很容易从带有母体二炔基配体的配合物W（CCCCH）（CO）3 Cp的简单衍生反应中制备。Cp（OC）3 W}CCCCML n } [ML n = M（CO）x Cp（n = 3，M = Mo，W; n = 2，M = Fe，Ru）， M（CO）（PPh 3）2（M = Rh，Ir），Au（PPh 3）]由CuI催化W（CCCCH）（CO）3 Cp（1）与MXL的反应制得NHEt 2中的n（X =卤化物）。类似地，顺式-PtCl 2 L 2（L ＝ PEt 3； L 2＝ dppe，dppp）提供了顺式-Pt CCC ＝C [W（CO）3 Cp]} 2 L 2。锂化1（LiNPr i 2），然后与MnI（CO）5偶联，得到Cp（OC）3 W}CCCCMn（CO）5 }，而1与Hg（OAc）的直接反应）2给出Hg
• Displacement of a <i>cis</i>-Olefin from a <i>trans</i>-Olefin Complex:  CpRu(CO)₂(<i>trans</i>-olefin)⁺
  作者：Kevin M. McWilliams、Robert J. Angelici

  DOI：10.1021/om7005535

  日期：2007.9.1

  )]BF4 + L → [CpRu(CO)2(L)]BF4 + cis/trans-olefin. The relative amounts of cis- and trans-olefin released are controlled by several factors:  identity and amount of the incoming ligand L, identity of the olefin, temperature, and solvent. For 4-substituted pyridines, the cis/trans ratio increases as the electron-donating ability of the 4-substituent increases:  F3C (18/82) < H (67/33) < CH3 (74/26) <

  钌（II）配合物的α-烯烃CPRU（CO）2（η 2 -反式烯烃）+（CP =η 5 -C 5 H ^ 5 ;烯烃=反式-3-己烯，反式-2-戊烯，反式-3-辛烯，反式-4-辛烯，反式-5-癸烯）已经合成并通过IR，1 H NMR和13 C NMR光谱进行了表征。这些配合物与多种配体（L）的反应导致CpRu（CO）2（L）+的形成以及顺式和反式的释放-烯烃：[CpRu（CO）2（反式烯烃）] BF 4 + L→[CpRu（CO）2（L）] BF 4 +顺式/反式烯烃。顺式和反式烯烃的相对释放量受以下几个因素控制：身份和输入配体L的数量，烯烃的身份，温度和溶剂。对于4-取代的吡啶，顺式/反式比率随着4-取代基的供电子能力的增加而增加：F 3 C（18/82）
• Synthesis of Cp‘Ru(CO)(L)(η²-olefin)⁺ Complexes and Kinetic Studies of Olefin Substitution
  作者：Kevin M. McWilliams、Arkady Ellern、Robert J. Angelici

  DOI：10.1021/om061096u

  日期：2007.3.1

  trans-3-hexene and the bulky Cp and PPh3 ligands. Kinetic studies of the substitution of the olefin in [Cp'Ru(CO)2(η2-olefin)]+ by PPh3 show that the lability of the large methyl oleate is similar to that of the smaller cis-3-hexene. Replacement of Cp by Cp* and of cis-3-hexene by trans-3-hexene increases substantially the rate of olefin substitution, due to an increase in steric repulsion.

  钌（II）配合物的α-烯烃[Cp'Ru（CO）（L）（η 2烯烃）] +（CP” =的Cp中，Cp *; L = CO，PPH 3 ;烯烃=甲基油酸酯，顺式-3 -己烯，反式-3-己烯，1,4-戊二烯）已经合成并通过IR和1 H和13 C NMR光谱进行了表征。[CPRU（CO）（PPH的X射线结构3）（η 2 -顺式-3-己烯）] +显示，烯键几乎平行于Cp配体的平面。在[CPRU（CO）的烯烃2（η 2 -反式-3-己烯）] +和[Cp'Ru（CO）2（η 2 -反式-3-己烯）] +迅速绕钌烯烃键，甚至在-30℃下，通过在该烯烃单甲基信号的存在所确立1 H NMR谱，而烯烃在[CPRU（CO）（PPH旋转3）（η 2 -反式-3-己烯）] +是慢速1个1 H NMR时标在-25℃下。的[CPRU（CO）（PPH 3）] +单元通过结合的仅一个面上表现出独特的非对映选择性的反式-3-己
• Parent Cyclopentadienyl Ruthenium(II) Chloride Synthon: Derivatization to CpRu Amido, Imido, and Oxo Complexes
  作者：Shin Takemoto、Hana Ishii、Masahiro Yamaguchi、Akira Teramoto、Masayuki Tsujita、Daiki Ozeki、Hiroyuki Matsuzaka

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00576

  日期：2019.11.11

  dimeric amido complex [CpRu(NHtBu)]2, which is subsequently transformed into the bridging imido complexes [(CpRu)2(μ-NtBu)(μ-CH2)] and [(CpRu)2(μ-NtBu)(μ-CH)]+. The imido methylidyne complex shows enhanced electrophilicity at the methylidyne carbon compared to its bulkier C5Me5 congener and also allows access to a less hindered parent Cp version of the diruthenocarbene ligand in the form of the Ru2Cu

  该配盐[CPRU（η 6 -C 10 ħ 8）] [（CPRU）2（μ-Cl）的3 ]（[ 1 ] [ 2 ]）合成并发现是一种有用的合成子CpRuCl。离子[ 1 ] +和[ 2 ] -干净comproportionate成单体CpRuCl（L）2种复合物用在与供体治疗萘解放配体L例如DMSO，吨BuNH 2，1,5-环，和CO的胺。加合物[CpRuCl（NH 2 t Bu）2]允许访问配位不饱和二聚酰氨基配合物[CPRU（NH吨丁基）] 2，其随后转化成桥接亚氨基配合物[（CPRU）2（μ-N吨卜）（μ-CH 2）]和[ （CPRU）2（μ-N吨卜）（μ-CH）] +。酰亚胺次甲基复杂示出了在次甲基碳增强的亲电性相比，其体积更大Ç 5我5同类并且还允许访问diruthenocarbene配体的较少受阻父的Cp版本中的Ru的形式2的Cuμ 3 -carbido配合物[（ CPRU）2（μ-N吨卜）（μ
• Synthesis of Ruthenium Half‐Sandwich Complexes by Naphthalene Replacement in [CpRu(C ₁₀ H ₈ )] ⁺
  作者：Dmitry S. Perekalin、Eduard E. Karslyan、Evgeniya A. Trifonova、Andrew I. Konovalov、Natalia L. Loskutova、Yulia V. Nelyubina、Alexander R. Kudinov

  DOI：10.1002/ejic.201201112

  日期：2013.2

  react with azide anion in the presence of bidentate phosphanes to afford [CpRuL2N3] (L2 = dppm, dppe). Reaction of 1 with neutral ligands in the absence of nucleophilic anions proceeded under visible-light irradiation to give cationic complexes [CpRuL3]+ [L = CO, P(OMe)3, P(OEt)3, tBuNC] in 80–90 % yields. Complex 1 (2 mol-%) catalyzed cyclotrimerization of dipropargyl Meldrum's acid with various alkynes

  卤化物阴离子在钌配合物 [CpRu(C10H8)]+ (1) 中的萘配体置换很容易在室温下进行，得到不溶性低聚物质 [CpRuX]n (X = Cl, Br, I)。在单齿或双齿配体存在下的类似反应产生复合物 [CpRuL2X]，其中 L = CO, P(OMe)3, tBuNC；L2 = dppm、dppe、dppp、bipy、phen、cod、nbd 或 1,4-二苯基丁二烯。有用的催化剂 [CpRu(cod)X] 通过这种方法以 70-90% 的产率获得。[CpRu(cod)I] 的结构由 X 射线衍射确定。1 与 Br- 和烯丙基溴反应得到 RuIV 络合物 [CpRu(η3-C3H5)]Br2。还发现阳离子 1 在双齿膦存在下与叠氮化物阴离子反应得到 [CpRuL2N3] (L2 = dppm, dppe)。在不存在亲核阴离子的情况下，1 与中性配体的反应在可见光照射下进行，得到