N-(p-toluenesulfonyl)-3-azatricyclo[3.2.1.0^2,4exo] octane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-toluenesulfonyl)-3-azatricyclo[3.2.1.0^2,4exo] octane
• 英文别名: 3-(4-methylphenylsulfonyl)-3-azatricyclo[3.2.1.0]octane；3-(4-methylphenylsulfonyl)-3-azayticyclo[3.2.1.0]octane；N-(p-tolylsulfonyl)-3-azatricyclo[3.2.1.0]octane；3-[(4-Methylphenyl)sulfonyl]-3-azatricyclo[3.2.1.0~2,4~]octane；3-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-azatricyclo[3.2.1.02,4]octane
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂S
• 分子量: 263.36
• InChiKey: WMPOHMVSFCYBPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘苯酚 、 N-(p-toluenesulfonyl)-3-azatricyclo[3.2.1.0^2,4exo] octane 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到(1S,2R,11R,12R)-10-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-oxa-10-azatetracyclo[10.2.1.02,11.04,9]pentadeca-4,6,8-triene
  参考文献：
  名称：

  氧化铝支持的Cu（II），一种多功能且可回收的催化剂，用于氮丙啶和环氧化物的区域选择性开环以及随后环化成功能化的1,4-苯并恶嗪和1,4-苯并二恶烷

  摘要：

  一种容易获得的催化剂，氧化铝负载的铜（II），可有效催化氮丙啶和环氧化物的开环，然后环化相应的中间体，分别制得各种官能化的1,4-苯并恶嗪和1,4-苯并二恶烷。一锅没有任何配体的高产量。氮丙啶和环氧化物的环裂解是高度区域选择性的。该催化剂便宜，对空气不敏感，环境友好且可回收。假定催化剂的功能和反应途径。该协议已成功用于在一个锅中形成三个碳-杂原子键，即C-O，C-N和C-S。

  DOI：

  10.1021/jo101916e
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 copper acetylacetonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 N-(p-toluenesulfonyl)-3-azatricyclo[3.2.1.0^2,4exo] octane
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-catalyzed amination of aziridines and azetidines toward 1,2- and 1,3-diamines

  摘要：

  在钴催化下，氮丙啶和氮杂环丁烷与 N-氟磺酰胺发生了开环、亲核胺化反应，在温和的条件下以中等至良好的收率获得了多种 1,2- 和 1,3- 二胺衍生物。

  DOI：

  10.1039/d4ob00168k

文献信息

• <i>o‐</i> Alkoxyphenyliminoiodanes: Highly Efficient Reagents for the Catalytic Aziridination of Alkenes and the Metal‐Free Amination of Organic Substrates
  作者：Akira Yoshimura、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1002/chem.201102265

  日期：2011.9.12

  Owing to the presence of the ortho‐substituent on the phenyl ring, these new iminoiodanes have excellent solubility in organic solvents and are efficient reagents for the catalytic aziridination of alkenes or the metal‐free tosylamination of organic substrates (see scheme, Ts=tosyl).

  高效的腈前体：高活性的基于亚氨基碘的腈前体是由邻烷氧基碘苯制备的。由于在苯环上存在邻位取代基，这些新的亚氨基碘酮在有机溶剂中具有出色的溶解性，并且是烯烃催化叠氮叠氮或有机底物的无金属甲苯磺酰化的有效试剂（参见方案，Ts =甲苯磺酰基） 。
• Investigations in the Transition Metal Catalyzed Aziridination of Olefins, Amination, and Other Insertion Reactions with Bromamine-T as the Source of Nitrene
  作者：Bhanu M. Chanda、Renu Vyas、Ashutosh V. Bedekar

  DOI：10.1021/jo000013v

  日期：2001.1.1

  Investigations into the transition metal catalyzed aziridination of olefins with Bromamine-T as a new source of nitrene is presented in this account. Comparison of Chloramine-T and Bromamine-T in this reaction indicates that the latter is superior as the source of nitrene. Systematic study with several transition metal based catalysts suggests that Cu-halides are the best catalysts. A first report

  本报告介绍了使用溴胺T作为新的氮源对烯烃进行过渡金属催化的叠氮化的研究。比较该反应中的氯胺-T和溴胺-T表明后者作为腈的来源是优越的。对几种过渡金属基催化剂的系统研究表明，卤化铜是最好的催化剂。还提出了在微波和超声辐射条件下进行叠氮化的首次报道。在室温下，铜的肉桂酸甲酯与溴胺T的铜催化的叠氮化没有进行，但是在超声辐射下平稳地进行，以选择性地提供反式氮丙啶，而在微波辐射下，得到了顺式和反式异构体的混合物。已经证明，用廉价的漂白粉可以平稳地进行烯烃的叠氮化。该帐户包括Rh催化的与Bromamine-T的苄基插入反应的初步结果。
• Pyridinium Hydrobromide Perbromide:  A Versatile Catalyst for Aziridination of Olefins Using Chloramine-T
  作者：Sayyed Iliyas Ali、Milind D. Nikalje、A. Sudalai

  DOI：10.1021/ol9900966

  日期：1999.9.1

  [reaction: see text] Pyridinium hydrobromide perbromide (Py x HBr3) catalyzes effectively the aziridination of electron-deficient as well as electron-rich olefins using Chloramine-T (N-chloro-N-sodio-p-toluenesulfonamide) as a nitrogen source to afford the corresponding aziridines in moderate to good yields.

  [反应：查看文本]氢溴酸吡啶鎓过溴化物（Py x HBr3）使用氯胺T（N-氯-N-sodio-p-甲苯磺酰胺）有效催化缺电子和富电子烯烃的叠氮化得到中等至良好产率的相应氮丙啶。
• Aziridination of olefins mediated by a [CuI(L1)2]+ complex via nitrene transfer reaction
  作者：Pardeep Kumar、Ashwani Chikara、Asmita Sen、Maheswaran Shanmugam

  DOI：10.1016/j.ica.2022.120858

  日期：2022.5

  aziridination of alkenes is dominated in the literature compared to any other metal catalysts. This catalytic reaction is believed to be mediated by the elusive Cu-nitrene intermediate. However, analytical characterization of this intermediate is extremely scarce in the literature. In this article, we intend to shed the light on the electronic structure of the Cu-nitrene intermediate. The reaction of Cu(I) salt

  与任何其他金属催化剂相比，铜催化的烯烃的氮丙啶化在文献中占主导地位。这种催化反应被认为是由难以捉摸的铜氮烯中间体介导的。然而，该中间体的分析表征在文献中极为稀缺。在本文中，我们打算阐明 Cu-氮烯中间体的电子结构。Cu(I) 盐在氧化还原活性二齿席夫碱配体 (C 21 H 20 N 2 ; L1) 存在下的反应导致我们分离出分子式为 [Cu(L1) 的单体铜 (I) 配合物) 2 ]ClO 4。2C 6 H 6 ( 1)，这是结构特征。在 (N-(对甲苯磺酰基)亚氨基)苯基碘烷 (PhINTs)的存在下， 1充当一种极好的催化剂，可促进氮烯基团转移到各种烯烃上。通过添加 PhINTs 由1生成的中间体在 832.3079 g/mol 处显示m / z峰，这对应于分子式为 [(L1) 2 Cu II -NTs] +的中间体的 M+ 离子峰（其中 Ts = 甲苯磺酰）。此外，基于详细的实验研究（原位UV-Vis
• Oxa‐TriQuinoline: A New Entry to Aza‐Oxa‐Crown Architectures**
  作者：Toi Kobayashi、Naoya Kumagai

  DOI：10.1002/anie.202307896

  日期：2023.8.7

  oxa-TriQuinoline (o-TQ) has been synthesized which features a semi-rigid N3O3 aza-oxa-crown architecture and is structurally chimeric to crown ethers and porphyrins. o-TQ has been shown to act as a new tridentate nitrogen ligand and adopt a bowl shape to capture a CuI cation. The copper complex exhibits aggregation-induced emission and can be used for supramolecular complexation and catalysis.

  合成了15元大环氧杂三喹啉(o-TQ)，其具有半刚性N 3 O 3氮杂氧杂冠结构，并且在结构上与冠醚和卟啉嵌合。o-TQ 已被证明可以作为一种新的三齿氮配体，并采用碗形来捕获 Cu I阳离子。铜配合物表现出聚集诱导发射，可用于超分子络合和催化。