cobalt acetylacetonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cobalt acetylacetonate
• 英文别名: Co(acac)2；cobalt(II) acetylacetonate；Co(acetylacetonate)2；cobalt bis(acetylacetonate)；bis(acetylacetonato)cobalt；bis(2,4-pentanedionato)cobalt(II)；bis(acetylacetonato)cobalt(II)；cobalt(II) 2,4-pentanedionate；Co(II)(acac)₂；Ni(acac)2；Bis-(2,4-pentanedionato)cobalt(II)；cobalt(2+);(Z)-4-oxopent-2-en-2-olate
• 化学式: C₁₀H₁₄CoO₄
• 分子量: 257.212
• InChiKey: UTYYEGLZLFAFDI-FDGPNNRMSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.32
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 副作用

皮肤致敏剂 - 一种可以诱导皮肤产生过敏反应的制剂。

Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cobalt acetylacetonate 在 三乙基铝 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (PPh3)3CoH(N2)
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular hydroacylation catalyzed by cobalt complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00951279
• 作为产物：
  描述：

  cobalt(II) acetylacetonate dihydrate 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 cobalt acetylacetonate
  参考文献：
  名称：

  锰，铁和钴与空间要求的茚基配体的配合物†

  摘要：

  一系列带有空间要求的1,3-二取代茚基配体，1,3-（Me 3 C）2 C 9 H 5（Ind t Bu）（1）和1,3-（C 6）的锰，铁和钴络合物H 11）2 C 9 H 5（Ind c己基）（2），已经准备好了。这些配合物已通过各种光谱技术，元素分析和X射线衍射实验得到了充分表征。另外，已经评估了这些配体的电子和位阻性质。尽管锥角和电子性质类似于1,2,4-（Me 3 C）3 C 5 H 2（Cp'），但茚基铁半三明治复合物仅在低温下稳定。这已被证明为1的Fel使用合适的捕获实验，如CO或NACP'除了得到1 -铁（CO）2我和1-FeCp'， 分别。总体而言，这些茚基化合物中的金属-配体键比相应的环戊二烯基衍生物中的弱。此外，通过固态磁化率研究在2–300 K的温度范围内确定，双（茚基）锰配合物1-Mn和2-Mn具有高自旋性。

  DOI：

  10.1039/c2dt31136d
• 作为试剂：
  描述：

  苯硅烷 、 (S)-9-(2-phenylbut-3-en-1-yl)-9H-carbazole 在 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rh 催化的光生烷基自由基的不对称烯丙基取代

  摘要：

  在此，我们报道了与原位生成的烷基自由基物种的双重光氧化还原/Rh 催化的不对称烯丙基取代反应。在温和的反应条件下，可以获得多种产品，产率 48-80%，ee 80-98%。值得注意的是，光催化剂在该方法中起着关键作用，不仅有助于从4-烷基-1,4-二氢吡啶生成烷基自由基，还有助于将π-烯丙基-Rh(III)配合物还原为π-烯丙基- Rh(II) 络合物。该策略提供了一种用烷基自由基进行 Rh 催化不对称烯丙基取代的方法，进一步扩展了反应模式，超越了成熟的热 Rh 催化烯丙基取代反应。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c03683

文献信息

• Switch to Allylic Selectivity in Cobalt-Catalyzed Dehydrogenative Heck Reactions with Unbiased Aliphatic Olefins
  作者：Soham Maity、Rajesh Kancherla、Uttam Dhawa、Ehtasimul Hoque、Sandeep Pimparkar、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/acscatal.6b01816

  日期：2016.8.5

  A unique C–H allylation has been discovered with unbiased aliphatic olefins. An intimate M–L affiliation between a high-valent cobalt catalyst and amino-quinoline derived benzamides has been found to be crucial for this unprecedented selectivity. An exemplary set of aliphatic olefins, high yields coupled with excellent regio- and stereoselectivity, and wide functional group tolerances are noteworthy

  已发现无偏脂族烯烃具有独特的CH烯丙基化。高价钴催化剂与氨基喹啉衍生的苯甲酰胺之间紧密的M-L联结对于这种空前的选择性至关重要。一组示例性的脂族烯烃，高收率以及优异的区域和立体选择性以及宽泛的官能团耐受性是值得注意的。此外，已经通过X射线晶体学鉴定了具有催化作用的有机金属Co（III）。预期该研究将促进新的合成设计，以实现与脂肪族烯烃的非常规烯丙基选择性。
• A Reusable Cobalt Catalyst for Reversible Acceptorless Dehydrogenation and Hydrogenation of N‐Heterocycles
  作者：Garima Jaiswal、Murugan Subaramanian、Manoj K. Sahoo、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1002/cctc.201900367

  日期：2019.5.20

  base‐metals for reversible acceptorless dehydrogenation (ADH) and hydrogenation of feedstock chemicals is very important in the context of ‘hydrogen storage’. Herein, we report a highly efficient reusable cobalt‐based heterogeneous catalyst for reversible dehydrogenation and hydrogenation of N‐heterocycles. Both the ADH and the hydrogenation processes operate under mild, benign conditions.

  在“储氢”的背景下，开发基于贱金属的健壮催化体系以进行可逆的无主受体脱氢（ADH）和原料化学加氢非常重要。在此，我们报道了一种高效的可重复使用的钴基非均相催化剂，可用于N杂环的可逆脱氢和氢化。ADH和加氢过程均在温和，良性的条件下进行。
• Syntheses, characterization, and structural chemistry of biladien-ac-10-one and -bc-5-one metal complexes with 4N or (3N + O) co-ordination
  作者：Richard G. Khoury、Mathias O. Senge、John E. Colchester、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/dt9960003937

  日期：——

  type was found to occur only when the C(19) position became substituted by nucleophiles such as OH or OMe leading to steric repulsion of the fourth pyrrole ring away from the metal. Single-crystal structure analyses were made for 10-oxobiladien-ac complexes with 4N co-ordination of CuII, PdII, NiII or CoII and for 5-oxobiladien-bc complexes with 4N co-rdination of PdII, CoII or CuII. These showed tetrahedrally

  过渡金属（II）络合物已经形成铜，钴，钯，汞，镉，锌，镍和biladien-之间BC -5酮或-交流-10酮。全部显示根据1：1配合物形成的光谱和分析数据。5-和10-氧代双环二烯与Cu II，Co II，Pd II，Zn II，Cd II和Hg II的反应总是生成络合物，其中金属与四个吡咯氮原子配位（4N配位）并被引导四吡咯配体的环状螺旋构象。biladien-反应AC -10酮与镍II还给出了4N协调的导数。然而，biladien-反应BC酮-5与镍II，得到两种化合物，其中一个是4N-协调复杂和其他副产物，其中所述金属是协调的共轭体系的和三个吡咯氮的内消旋的oxobiladiene的-氧原子[（3N + O）的协调。发现仅当C（19）位置被亲核试剂（例如OH或OMe）取代时，才发生后者的配位类型，从而导致第四个吡咯环远离金属而发生空间排斥。单晶结构分析是10-oxobiladien-
• Symmetrization of Phenylmercuric Hydroxides by the Action of Nickel(II) and Cobalt(II) Acetylacetonates. Isolation and Structural Characterization of an Intermediate in This Reaction
  作者：Manfred Döring、Gabriela Hahn、Michael Stoll、Alexander C. Wolski

  DOI：10.1021/om960799g

  日期：1997.4.1

  diphenylmercury, HgO, and Ni(acac)2(THF)2. With PhHgOH or PhHgSH the symmetrization reactions also occurred when catalytic amounts of Ni(acac)2 were used. In contrast, triphenyltin derivatives (hydroxide, acetate, oxide) on treatment with M(acac)2 in aqueous THF gave the stable complexes [M(acac)2(Ph3SnOH)]2 (M = Co, Ni). The structure of [Ni(acac)2(Ph3SnOH)]2 (2) was also determined by X-ray crystallography

  通过在环境温度下将PhHgOH掺入M（acac）2的配位域中，可以获得复合加合物[M（acac）2（PhHgOHgPh）] 2（M = Co，Ni）。[Ni（acac）2（PhHgOHgPh）（Et 2 O）] 2（1c）的X射线晶体结构显示了由乙酰丙酮氧和双（苯基汞）氧化物的桥联氧配位的二聚镍配合物。将化合物1c的THF溶液回流，得到二苯基汞，HgO和Ni（acac）2（THF）2。使用PhHgOH或PhHgSH时，当催化量的Ni（acac）2时也会发生对称化反应被使用。相反，在THF水溶液中用M（acac）2处理的三苯锡衍生物（氢氧化物，乙酸盐，氧化物）得到稳定的络合物[M（acac）2（Ph 3 SnOH）] 2（M = Co，Ni）。[Ni（acac）2（Ph 3 SnOH）] 2（2）的结构也通过X射线晶体学确定。
• Unfairly Forgotten Member of the Iodocarborane Family: Synthesis and Structural Characterization of 8-Iodo-1,2-dicarba-<i>closo</i>-dodecaborane, Its Precursors, and Derivatives.
  作者：Alexander V. Safronov、Yulia V. Sevryugina、Satish S. Jalisatgi、Robert D. Kennedy、Charles L. Barnes、M. Frederick Hawthorne

  DOI：10.1021/ic2025846

  日期：2012.2.20

  8-Iodo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane (7) was prepared in three steps starting from decaborane-14 with 20% overall yield. In the presence of nucleophiles, compound 7 undergoes selective removal of the boron vertex in the position para to the iodine substituent to form the anionic nido-carborane 1-iodo-7,8-dicarba-nido-undecaborate. Capping of the corresponding dicarbollide dianion with BI3 led to formation

  8-碘-1,2- dicarba-闭合碳-dodecaborane（7）在从十硼烷-14与20％的总收率开始的三个步骤制备。在亲核试剂的存在下，化合物7在碘取代基对位的位置上选择性除去硼顶点，以形成阴离子的Nido-碳硼烷1-iodo-7,8-dicarba-nido-十一硼酸酯。用BI相应dicarbollide二价阴离子的封盖3导致形成新的碳硼烷，3,10-二碘-1,2- dicarba-的闭合碳-dodecaborane（15）。相同的二咔二酮二价阴离子与钴和乙酰丙酮镍在无水四氢呋喃中反应，形成相应的双（二咔二酮）配合物，收率很高。所有化合物均通过多核NMR和高分辨率质谱进行了表征。2- iododecaborane（的结构2），8-碘-1,2- dicarba-闭合碳-dodecaborane（7），1-乙氧羰基-8-碘-1,2- dicarba-闭合碳-dodecaborane（10），铯1-碘-7

表征谱图