(1S,3R,4S,8S,9R)-6'-methoxy-9-phenylsulfanylcinchonan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (1S,3R,4S,8S,9R)-6'-methoxy-9-phenylsulfanylcinchonan
• 英文别名: 9-phenylsulfanylquinine；4-[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-phenylsulfanylmethyl]-6-methoxyquinoline
• 化学式: C₂₆H₂₈N₂OS
• 分子量: 416.587
• InChiKey: NPSDFRBPWMYKQM-QSCAOHDJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  50.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,4S,8S,9R)-6'-methoxy-9-phenylsulfanylcinchonan 在 sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  衍生自金鸡纳生物碱的亚砜-钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中的手性配体

  摘要：

  苯基硫化物衍生自金鸡纳生物碱，9- PHS-外延-CD，9- PHS-外延QN，9- PHS-外延QD，和9-PHS-QN被氧化成相应的亚砜。无论使用何种氧化系统（NaIO 4，TEMPO / NaOCl，VO（acac）2 /手性席夫碱/ H 2 O 2），均观察到类似的氧化立体化学结果。亚砜的四个纯差向异构体9 PhSO-外延-CD和9- PhSO-外延QN分离和完全表征（X射线，CD，11 H NMR图谱）。在丙二酸二甲酯与外消旋-1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯的钯催化的烯丙基烷基化反应中测试了手性亚砜以及相应的硫化物和砜。从带有另外的立体生成中心的金鸡纳生物碱获得的亚砜，其构型的主要产物仅取决于生物碱骨架的手性。与与相应的硫醚的反应相比，获得了相似的ee（高达60％），但产率却大大提高（90％）。结果是一致的与针对位于烯丙基碳的亲核攻击反式到在M形中间η硫原子3 π-烯丙基络合物。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.04.032
• 作为产物：
  描述：

  9-mesylquinine 在 L-酒石酸 、 三丁基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 123.0h， 生成 (1S,3R,4S,8S,9R)-6'-methoxy-9-phenylsulfanylcinchonan
  参考文献：
  名称：

  Simple Enantiospecific Synthesis of Sulfides ofCinchonaAlkaloids

  摘要：

  天然和表-金鸡纳生物碱与（ArS）2/Bu3P在甲苯中65°C反应，生成了相应的芳基硫醚衍生物（15个例子，收率31-75%），并且9-C立体中心完全发生了构型反转。类似的产物也通过生物碱的9-甲磺酸盐与硫醇盐的非对映选择性亲核取代反应得到（4个例子，收率73-84%），并且未观察到金鸡纳重排现象。获得的硫醚类化合物已作为N(sp3)、S供体的非手性配体进行初步测试，用于钯催化的亚磺酸二甲酯与消旋的1,3-二苯基丙-2-烯基乙酸酯的烯丙基烷基化反应，产物的对映体过量率高达78%。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926382

文献信息

• Simple Enantiospecific Synthesis of Sulfides of<i>Cinchona</i>Alkaloids
  作者：Jacek Skarżewski、Mariola Zielińska-Błajet、Małgorzata Kucharska

  DOI：10.1055/s-2006-926382

  日期：——

  The native and epi-Cinchona alkaloids were reacted with (ArS)2/Bu3P in toluene at 65 °C to give the corresponding arylsulfanyl derivatives (15 examples, 31-75%) with complete inversion of configuration at 9-C stereogenic centers. Similar products were also obtained in the enantiospecific nucleophilic substitution of the 9-mesylates of alkaloids with sodium thiolates (4 examples, 73-84%) and no cinchona rearrangement was observed. The chiral thioethers obtained were preliminarily tested as N(sp3), S-donating chiral ligands in the Pd-catalyzed allylic alkylation of dimethyl malonate with rac-1,3-diphenylprop-2-enyl acetate and gave the product with up to 78% ee.

  天然和表-金鸡纳生物碱与（ArS）2/Bu3P在甲苯中65°C反应，生成了相应的芳基硫醚衍生物（15个例子，收率31-75%），并且9-C立体中心完全发生了构型反转。类似的产物也通过生物碱的9-甲磺酸盐与硫醇盐的非对映选择性亲核取代反应得到（4个例子，收率73-84%），并且未观察到金鸡纳重排现象。获得的硫醚类化合物已作为N(sp3)、S供体的非手性配体进行初步测试，用于钯催化的亚磺酸二甲酯与消旋的1,3-二苯基丙-2-烯基乙酸酯的烯丙基烷基化反应，产物的对映体过量率高达78%。
• Sulfoxides derived from Cinchona alkaloids—chiral ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Elżbieta Wojaczyńska、Mariola Zielińska-Błajet、Ilona Turowska-Tyrk、Jacek Skarżewski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.032

  日期：2010.4

  fully characterized (X-ray, CD, 1H NMR-pattern). The chiral sulfoxides as well as the corresponding sulfides and sulfones were tested in the Pd-catalyzed allylic alkylation of dimethyl malonate with rac-1,3-diphenyl-2-propenyl acetate. The sulfoxides obtained from Cinchona alkaloids bearing the additional stereogenic center gave the main product of configuration dependent on the chirality of alkaloid framework

  苯基硫化物衍生自金鸡纳生物碱，9- PHS-外延-CD，9- PHS-外延QN，9- PHS-外延QD，和9-PHS-QN被氧化成相应的亚砜。无论使用何种氧化系统（NaIO 4，TEMPO / NaOCl，VO（acac）2 /手性席夫碱/ H 2 O 2），均观察到类似的氧化立体化学结果。亚砜的四个纯差向异构体9 PhSO-外延-CD和9- PhSO-外延QN分离和完全表征（X射线，CD，11 H NMR图谱）。在丙二酸二甲酯与外消旋-1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯的钯催化的烯丙基烷基化反应中测试了手性亚砜以及相应的硫化物和砜。从带有另外的立体生成中心的金鸡纳生物碱获得的亚砜，其构型的主要产物仅取决于生物碱骨架的手性。与与相应的硫醚的反应相比，获得了相似的ee（高达60％），但产率却大大提高（90％）。结果是一致的与针对位于烯丙基碳的亲核攻击反式到在M形中间η硫原子3 π-烯丙基络合物。