9-mesylquinine | 249731-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: 9-mesylquinine
• 英文别名: (R)-(6-methoxyquinolin-4-yl)((1S,2S,4S,5R)-5-vinylquinuclidin-2-yl)methyl methanesulfonate；Cinchonan-9-ol, 6a(2)-methoxy-, 9-methanesulfonate, (8I+/-,9R)-；[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] methanesulfonate
• CAS: 249731-47-3
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₄S
• 分子量: 402.514
• InChiKey: XZMSYNFHZBKDFN-LATRNWQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  588.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  68.73
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-mesylquinine 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 0.5h， 以86%的产率得到9-epiquinine
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱化学的结构和机理：推翻50年的误解。

  摘要：

  纠正了公认的长期存在的错误，包括教科书和数据库：晶体和溶液中异金鸡纳碱的结构（见方案）以及由奎宁和奎尼丁形成的机理已得到阐明。 。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990903)38:17<2539::aid-anie2539>3.0.co;2-c
• 作为产物：
  描述：

  奎宁 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到9-mesylquinine
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱化学的结构和机理：推翻50年的误解。

  摘要：

  纠正了公认的长期存在的错误，包括教科书和数据库：晶体和溶液中异金鸡纳碱的结构（见方案）以及由奎宁和奎尼丁形成的机理已得到阐明。 。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990903)38:17<2539::aid-anie2539>3.0.co;2-c

文献信息

• Synthesis of Novel C 2-Symmetric Sulfur-Based Catalysts: Asymmetric Formation of Halo- and Seleno-Functionalized Normal- and Medium-Sized Rings
  作者：Sadhan Jana、Ajay Verma、Vandana Rathore、Sangit Kumar

  DOI：10.1055/s-0037-1610715

  日期：2019.9

  The synthesis of novel, highly functionalized, C 2-symmetric sulfur-based catalysts is developed and their catalytic applications are explored in asymmetric bromo-, iodo- and seleno-functionalizations of alkenoic acids. This protocol provides the corresponding normal- and medium-sized bromo, iodo and selenolactones in up to 98% yield and 83% stereoselectivity.

  开发了新型、高度官能化的 C 2 对称硫基催化剂的合成，并探索了它们在烯酸的不对称溴、碘和硒官能化中的催化应用。该方案以高达 98% 的产率和 83% 的立体选择性提供相应的正常和中等大小的溴、碘和硒内酯。
• Diastereoselective desymmetrization of diarylphosphinous acid-borane amides under Birch reduction
  作者：Marek Stankevič

  DOI：10.1039/c4ob02440k

  日期：——

  Treatment of diarylphosphinous acid-borane amides possessing chiral amido functionality with an alkali metal solution in liquid ammonia induced a preferential dearomatization of one aryl substituent at phosphorus leading to the formation of non-equimolar amounts of diastereomers. Diastereoselectivity of dearomatization depends strongly on the structure of a chiral auxiliary.

  用碱金属溶液在液氨中处理具有手性酰胺基官能团的二芳基次膦酸-硼烷酰胺会诱导一个芳基取代基在磷上优先脱芳香化，导致形成非等摩尔量的非对映异构体。脱芳香化的非对映选择性很大程度上取决于手性助剂的结构。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Quaternary Barbituric Acids
  作者：Sandra del Pozo、Silvia Vera、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/jacs.7b09124

  日期：2017.11.1

  The catalytic asymmetric α-functionalization of prochiral barbituric acids, a subtype of pseudosymmetric 1,3-diamides, to yield the corresponding 5,5-disubstituted (quaternary) derivatives remains essentially unsolved. In this study 2-alkylthio-4,6-dioxopirimidines are designed as key 1,3-diamide surrogates that perform exceedingly in amine-squaramide catalyzed C-C bond forming reactions with vinyl

  前手性巴比妥酸（假对称 1,3-二酰胺的一种亚型）的催化不对称 α-官能化产生相应的 5,5-二取代（季）衍生物基本上仍未解决。在这项研究中，2-烷硫基-4,6-二氧嘧啶被设计为关键的 1,3-二酰胺替代物，在胺-方酸酰胺催化的 CC 键形成反应中表现出色，乙烯基酮或 Morita-Baylis-Hillmann 型烯丙基溴作为亲电子试剂。加合物的温和酸水解以前所未有的对映选择性提供具有环内季碳的巴比妥酸衍生物，为生物学评估提供有价值的材料。
• An ebselen like catalyst with enhanced GPx activity via a selenol intermediate
  作者：Shah Jaimin Balkrishna、Shailesh Kumar、Gajendra Kumar Azad、Bhagat Singh Bhakuni、Piyush Panini、Navjeet Ahalawat、Raghuvir Singh Tomar、Michael R. Detty、Sangit Kumar

  DOI：10.1039/c4ob00027g

  日期：——

  Benzamide ring-substituted, quinine-derived ebselen analogue is synthesized which exists in selenol form upon addition of PhSH. It catalyses oxidation of PhSH with H₂O₂ faster (10³-fold) than ebselen.

  苯甲酰胺环取代，奎宁衍生的硒胺类似物被合成，加入苯硫醇后存在硒醇形式。它比硒胺更快地（10^3倍）催化苯硫醇与过氧化氢的氧化反应。
• New enantiopure binaphthyl-cinchona thiosquaramides: synthesis and application for enantioselective organocatalysis
  作者：Sándor Nagy、Gyula Dargó、Péter Kisszékelyi、Zsuzsanna Fehér、András Simon、Júlia Barabás、Tibor Höltzl、Béla Mátravölgyi、Levente Kárpáti、László Drahos、Péter Huszthy、József Kupai

  DOI：10.1039/c8nj06451b

  日期：——

  organocatalysts to promote the catalytic enantioselective Michael addition reaction of pentane-2,4-dione to trans-β-nitrostyrene with excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee) at as low as 0.2 mol% catalyst loadings. Thiosquaramides gave higher enantioselectivities (up to 92% ee) in conjugate addition reaction of lawsone to β,γ-unsaturated α-keto ester than its oxo analogue, with high

  这项工作介绍了金鸡纳硫代方酸酰胺在不对称反应中的首次成功应用。合成了双萘基-金鸡纳（Binaphthyl-Cinchona）方酸酰胺和硫代方酸酰胺，然后用作有机催化剂以促进戊烷-2,4-二酮的催化对映选择性迈克尔加成反应转化为反式-β-硝基苯乙烯，在低至0.2 mol％的催化剂负载量下，具有优异的收率（高达99％）和对映选择性（高达99％ee）。硫杂四酰胺比其羰基类似物在草酮对β，γ-不饱和α-酮酯的共轭加成反应中具有更高的对映选择性（高达92％ee），产率高（高达100％）。同样，只有硫代四酰胺可以催化2-甲硅烷二烯与亚苄基丙酮的aza-Diels-Alder加成反应。此外，量子化学计算显示联萘-金鸡纳硫代方胺的几何结构与方酰胺相似。