4-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 4-(fluoromethyl)biphenyl；4-(fluoromethyl)-1,1′-biphenyl；4-phenylbenzyl fluoride；4-(fluoromethyl)-1,1’-biphenyl；1-(Fluoromethyl)-4-phenylbenzene；1-(fluoromethyl)-4-phenylbenzene
• 化学式: C₁₃H₁₁F
• 分子量: 186.229
• InChiKey: WMTSVUOTBMHGJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl 在 lithium iodide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以98%的产率得到4-(碘甲基)联苯
  参考文献：
  名称：

  增强烷基氟化物的离去基团能力：LiI介导的I/F交换反应

  摘要：

  碳-氟 (C-F) 键是有机化学中最强的键之一，通常对亲核取代反应呈惰性。为了克服 C-F 键的相对惰性，这项工作的重点是简单的锂盐（路易斯酸）活化烷基氟化物（路易斯碱）的能力，从而以高产率和选择性取代氟化物进行 F/I 交换。氯化物和溴化物。氟与碘的交换对活化的和中性的烷基氟化物都是有效的，导致产率高达 99%。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.153639
• 作为产物：
  描述：

  4-联苯乙酸 在 Selectfluor 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 4-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  串联微间歇反应器中的连续多相光催化

  摘要：

  批处理过程中通常使用固体试剂，浸出催化剂和非均相光催化剂，但不适用于连续流化学法。用于热反应的非均相催化剂通常用于填充床反应器中，该反应器不能被光穿透，因此不适用于涉及固体的光催化反应。我们证明了串联微间歇反应器（SMBR）可以连续利用固体材料以及流动中的液体和气体。该技术被用来开发选择性和有效的氟化反应，方法是使用改性的石墨碳氮化物非均相催化剂代替昂贵的均质金属聚吡啶基配合物。这种廉价，可回收的催化剂与SMBR方法的结合，可实现可持续且可扩展的光催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201712568
• 作为试剂：
  描述：

  三乙基硅烷 在 4-(fluoromethyl)-1,1'-biphenyl 、 二氧化碳 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 caesium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以82%的产率得到三乙基氟硅烷
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化的 C(sp3)-F 键与 CO2 的选择性羧化

  摘要：

  在有价值的化合物的合成中，利用二氧化碳 (CO 2 ) 作为一种无毒且可持续的 C1 来源，因其惰性而极具吸引力和挑战性。在这里，我们报告了 C(sp 3 )-F 键与 CO 2通过可见光光氧化还原催化的新型选择性羧化。各种单、二和三氟烷基芳烃以及 α,α-二氟羧酸酯和酰胺在温和条件下进行此类反应，生成重要的芳基乙酸和 α-氟羧酸，包括几种药物和类似物。值得注意的是，机械研究和 DFT 计算证明了 CO 2的双重作用在这种转变过程中作为电子载体和亲电子试剂。氟化底物将通过富电子的 CO 2自由基阴离子进行单电子还原，这些阴离子是通过连续的氢化物转移还原和氢原子转移过程从 CO 2原位生成的。我们预计我们的发现将成为使用惰性底物（包括木质素和其他生物质）进行更具挑战性的 CO 2利用率的起点。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.08.004

文献信息

• A Series of Deoxyfluorination Reagents Featuring OCF₂ Functional Groups
  作者：Shiyu Zhao、Yong Guo、Zhaoben Su、Wei Cao、Chengying Wu、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03238

  日期：2020.11.6

  utilization of decomposition products of PFECAs. We report herein a new series of deoxyfluorination reagents featuring OCF2 functional groups derived from certain PFECAs. Alkyl fluorides were generated from various alcohols in ≤97% yield by these novel reagents. The mechanistic experiment verified in situ generation of carbonic difluoride (COF2).

  为了保护环境，继续进行全氟烷基醚羧酸（PFECAs）替代全氟烷基物质的研究。但是，关于PFECA分解产物的利用了解甚少。我们在此报告了一系列新的脱氧氟化试剂，其特征在于衍生自某些PFECA的OCF 2官能团。这些新型试剂可从各种醇中生成烷基氟化物，产率≤97％。机理实验证实了原位生成二氟化碳（COF 2）。
• Friedel-Crafts Reaction of Benzyl Fluorides: Selective Activation of CF Bonds as Enabled by Hydrogen Bonding
  作者：Pier Alexandre Champagne、Yasmine Benhassine、Justine Desroches、Jean-François Paquin

  DOI：10.1002/anie.201406088

  日期：2014.12.8

  Friedel–Crafts benzylation of arenes with benzyl fluorides has been developed. The reaction produces 1,1‐diaryl alkanes in good yield under mild conditions without the need for a transition metal or a strong Lewis acid. A mechanism involving activation of the CF bond through hydrogen bonding is proposed. This mode of activation enables the selective reaction of benzylic CF bonds in the presence of other benzylic

  已经开发了用苄基氟化物进行芳烃的弗里德尔-克拉夫茨苄基化反应。在温和的条件下，该反应可高收率地生成1,1-二芳基烷烃，而无需过渡金属或强路易斯酸。提出了一种通过氢键激活CF键的机理。这种活化方式能够在存在其他苄基离去基团的情况下使苄基CF键选择性反应。
• Metal-free ¹⁸F-labeling of aryl-CF₂H via nucleophilic radiofluorination and oxidative C–H activation
  作者：Gengyang Yuan、Feng Wang、Nickeisha A. Stephenson、Lu Wang、Benjamin H. Rotstein、Neil Vasdev、Pingping Tang、Steven H. Liang

  DOI：10.1039/c6cc07913j

  日期：——

  A metal-free and selective method to form [18F]aryl-CF2H through nucleophilic radiofluorination of benzyl (pseudo)halides and oxidative C-H activation of benzylic C-H bonds has been developed.

  以形成[A和选择性的无金属的方法18 F]芳-CF 2通过苄基（伪）卤化物和苄基的CH键的氧化CH活化的亲核放射性氟化者H已被开发出来。
• Metal-free reduction of the greenhouse gas sulfur hexafluoride, formation of SF₅containing ion pairs and the application in fluorinations
  作者：Magnus Rueping、Pavlo Nikolaienko、Yury Lebedev、Alina Adams

  DOI：10.1039/c7gc00877e

  日期：——

  A protocol for the fast and selective two-electron reduction of the potent greenhouse gas sulfur hexafluoride (SF6) by organic electron donors at ambient temperature has been developed. The reaction yields solid ion pairs consisting of donor dications and SF5-anions which can be effectively used in fluorination reactions.

  已经开发了一种在环境温度下通过有机电子给体快速有效地二价还原强效温室气体六氟化硫（SF 6）的方案。该反应产生由供体离子和SF 5-阴离子组成的固体离子对，可以有效地用于氟化反应中。
• Nucleophilic (Radio)Fluorination of Redox-Active Esters via Radical-Polar Crossover Enabled by Photoredox Catalysis
  作者：Eric W. Webb、John B. Park、Erin L. Cole、David J. Donnelly、Samuel J. Bonacorsi、William R. Ewing、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.0c03125

  日期：2020.5.20

  redox-neutral method for nucleophilic fluorination of N-hydroxyphthalimide esters using an Ir photocatalyst under visible light irradiation. The method provides access to a broad range of aliphatic fluorides, including primary, secondary, and tertiary benzylic fluorides as well as unactivated tertiary fluorides, that are typically inaccessible by nucleophilic fluorination due to competing elimination

  我们报告了在可见光照射下使用 Ir 光催化剂对 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯进行亲核氟化的氧化还原中性方法。该方法提供了获得广泛的脂肪族氟化物的途径，包括伯、仲和叔苄基氟化物以及未活化的叔氟化物，由于竞争消除，这些氟化物通常无法通过亲核氟化获得。此外，我们表明脱羧氟化条件很容易适应 [18F]KF 的放射性氟化。我们建议反应通过 Ir 催化剂和氧化还原活性酯底物之间的两次电子转移进行，以提供碳阳离子中间体，随后被氟化物捕获。