乙基丙二酸单甲酯 | 75970-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 乙基丙二酸单甲酯
• 英文名称: ethyl malonic acid monomethyl ester
• 英文别名: methyl-2-carboxybutanoate；ethylmalonate monomethyl ester；Aethyl-malonsaeure-monomethylester；2-(Methoxycarbonyl)butanoic acid；2-methoxycarbonylbutanoic acid
• CAS: 75970-22-8
• 化学式: C₆H₁₀O₄
• mdl: MFCD19228607
• 分子量: 146.143
• InChiKey: FIFFSYNZMURJCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基丙二酸单甲酯 在 聚合甲醛 、 sodium 、 二乙胺 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 2 (2'-methoxycarbonyl butane)-2-carbethoxy-3-oxo-1,2,3,5,6,11b-hexahydro-11h-indolo-(3, 2-g)-pyrrocolyne
  参考文献：
  名称：

  （±）-α-和β-二氢-裂解胺，（±）-16-甲氧基羰基二氢裂解胺，（±）-可乐萘啶，（±）-二氢catharanthine，（±）-ibogamine，（±）-epi-ibogamine的总合成和（±）-catharanthine†

  摘要：

  （±）α-和β-二氢裂胺，（±）-16-甲氧羰基二氢-裂胺，（±）-可乐萘啶，（±）-二氢catharanthine，（±）-ibogamine，（±）-epi-ibogamine和描述了（±）-胱氨酸。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80061-5
• 作为产物：
  描述：

  丁酸乙酯 生成 乙基丙二酸单甲酯
  参考文献：
  名称：

  Hauser; Levine; Kibler, Journal of the American Chemical Society, 1946, vol. 68, p. 27

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of mono-substituted malonic acid half oxyesters (SMAHOs)
  作者：Tania Xavier、Sylvie Condon、Christophe Pichon、Erwan Le Gall、Marc Presset

  DOI：10.3762/bjoc.17.135

  日期：——

  The use of mono-substituted malonic acid half oxyesters (SMAHOs) has been hampered by the sporadic references describing their preparation. An evaluation of different approaches has been achieved, allowing to define the best strategies to introduce diversity on both the malonic position and the ester function. A classical alkylation step of a malonate by an alkyl halide followed by a monosaponification

  描述其制备的零星参考文献阻碍了单取代丙二酸半氧化酯 (SMAHO) 的使用。已经实现了对不同方法的评估，允许定义在丙二酸位置和酯功能上引入多样性的最佳策略。用烷基卤化物对丙二酸酯进行经典的烷基化步骤，然后进行单皂化，可以得到在丙二酸位置带有不同取代基的试剂，包括功能化衍生物。另一方面，取代丙二酸衍生物的单酯化步骤的开发被证明是酯功能多样性的最佳入口，而不是使用中间体 Meldrum 酸。这两种转换的特点是简单高效，
• Synthesis and reduction of endothiodipeptides containing malonic acid derivatives
  作者：Dirk Krumme、Harald Tschesche

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00084-8

  日期：1999.3

  Amides of malonic acid derivatives and protected dipeptides containing amino malonic acid have been synthesized and converted into the corresponding monothio analoga and endothiodipeptides. By reduction of the thioamides terminal protected β-carboxy amino derivatives were obtained. Reduction of endothiodipeptides containing amino malonic acid as the carboxy component resulted in protected ψ[CH2NH]

  已经合成了丙二酸衍生物的酰胺和含有氨基丙二酸的受保护的二肽，并将其转化为相应的一硫代类似物和硫代二肽。通过还原硫代酰胺，得​​到末端保护的β-羧基氨基衍生物。还原含有氨基丙二酸作为羧基成分的硫代二肽可得到受保护的ψ[CH 2 NH]假二肽，用作具有蛋白水解抗性的二肽替代品。
• Enantioselective α-Amination of Acyclic 1,3-Dicarbonyls Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene
  作者：Surojit Santra、Ujjwal Maji、Joyram Guin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04232

  日期：2020.1.17

  Herein, we describe a method for the catalytic enantioselective α-amination of α-substituted acyclic 1,3-ketoamides and 1,3-amidoesters that affords the products possessing N-substituted quaternary stereocenters with a chiral N-heterocyclic carbene (NHC). The reaction is based on the utilization of an intrinsic Brønsted base characteristic of NHC that enables the catalytic formation of a chiral ion

  在这里，我们描述了一种用于α-取代的无环1,3-酮酰胺和1,3-酰胺基酯的催化对映选择性α-氨基化的方法，该方法提供了具有N-取代的季立体中心和手性N-杂环卡宾（NHC）的产物。该反应基于利用NHC的固有布朗斯台德碱特性，该特性使能催化形成包含烯醇盐和the离子的手性离子对。通过该方法将一系列具有挑战性的开链α-取代的1,3-二羰基胺化，其ee≤99％。
• Decarboxylative Claisen Condensations with Substituted Malonic Acid Half Oxyesters
  作者：Marc Presset、Tania Xavier、Parvine Tran、Apolline Gautreau、Erwan Le Gall

  DOI：10.1055/a-1950-5110

  日期：2023.2

  A decarboxylative Claisen condensation involving substituted malonic acid half oxyesters (SMAHOs) as pronucleophiles has been developed. The addition of their magnesium enolates to various acyl donors allows the synthesis of functionalized α-substituted β-keto esters in moderate to excellent yields (13–96%). In addition to acyl chlorides and acid anhydrides, these conditions proved efficient for the

  已经开发了涉及取代的丙二酸半氧化酯（SMAHO）作为亲核试剂的脱羧克莱森缩合。将它们的镁烯醇化物添加到各种酰基供体中，可以以中等至优异的产率（13-96%）合成官能化的 α-取代的 β-酮酯。除了酰氯和酸酐之外，这些条件被证明对于使用羧酸作为酰化剂是有效的，因此可以大大扩展这种转化的范围（总共 32 个示例）。
• Decarboxylative Amination of SMAHOs by Dialkyl Azodicarboxylates
  作者：Marine Pinaud、Erwan Le Gall、Marc Presset

  DOI：10.1002/ejoc.202400128

  日期：2024.4.22

  The organocatalyzed decarboxylative addition of substituted malonic acid half oxyesters (SMAHOs) to dialkyl azodicarboxylates led to the formation of α-aminoester derivatives. The reaction can be performed under mild reaction conditions using 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) as a catalyst and displayed a rather important scope.

  取代的丙二酸半氧化酯（SMAHO）与偶氮二甲酸二烷基酯进行有机催化脱羧加成，形成 α-氨基酯衍生物。该反应以1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)为催化剂，在温和的反应条件下进行，具有相当重要的应用前景。