tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate
• 英文别名: [Cp*Ru(MeCN)3]PF6；[Ru(Cp*)(MeCN)₃][PF₆]；[Cp*Ru(CH3CN)3]PF6；[Cp*Ru(NCMe)₃]PF₆；[RuCp*(CH3CN)3][PF6]；[Ru(η⁵-C₅Me₅)(MeCN)₃][PF₆]；[(η⁵-C₅Me₅)Ru(NCMe)₃]PF₆；[Cp*Ru(NCCH₃)₃][PF₆]；[RuCp*(NcMe)₃]PF₆
• 化学式: C₁₆H₂₄N₃Ru*F₆P
• 分子量: 504.421
• InChiKey: ZCTVTAHGKJRWTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.24
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 、 五甲基苯 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到[(η5-C5Me5)Ru(η6-pentamethylbenzene)](1+)PF6(1-)
  参考文献：
  名称：

  五甲基环戊二烯基芳烃钌盐的合成，晶体结构和氧化还原行为

  摘要：

  （η的六氟磷酸盐5 -五甲基）（η 6 -arene）钌阳离子（芳烃= 1,3,5-三乙基苯，1,3,5-三（三甲基甲硅烷基）苯，和五甲基苯）已经从反应得到的[茹（η5--C5我5）（NCCH3）3]+PF6-有适当的竞技场; 它们的X射线单晶结构已经确定，并与相关化合物的X射线单晶结构进行了比较。这些阳离子的电化学相比于其它的[Ru（η 5 -C 5我5）（η 6 -arene）] +和[铁（η 5 -C 5我5）（η 6 -arene）] +物种; 1,3,5-C 6 H 3（CH 2 SiMe 3）3衍生物在最大阴极电势下（E pc = -2.96 V相对于二茂铁/二茂铁）。还原与钠汞齐给出了一个二聚物，的[Ru（η 5 -C 5我5）] 2 [μ-η 5：η 5 - （芳烃）2 ]，在芳烃的情况下= 1,3,5-C 6 H 3 Et 3，类似于先前关于均三甲苯络合物的报道，以及芳烃=

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.07.023
• 作为产物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5)Ru(η(6)-C6H6)]PF6 在 乙腈 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以89%的产率得到tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Schrenk, Janet L.; McNair, Amy M.; McCormick, Fred B., Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 19, p. 3501 - 3504

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  甲基丁胺 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 dimethyl 3-(butyl(methyl)amino)-5,7-dihydro-6H-cyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钌催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，由α，ω-二炔和氰胺形成2-氨基吡啶衍生物。

  摘要：

  已开发出一种新颖，有效且温和的合成途径，用于通过钌介导的[2 + 2 + 2]α，ω-二炔和氰胺的环加成反应来制备2-氨基吡啶。这种原子经济的催化过程显示出显着的区域选择性，可用于获得具有高合成效用的吡啶衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00130

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Aromatization of Enediynes via Highly Regioselective Nucleophilic Additions on a π-Alkyne Functionality. A Useful Method for the Synthesis of Functionalized Benzene Derivatives
  作者：Arjan Odedra、Chang-Jung Wu、Taduri Bhanu Pratap、Chun-Wei Huang、Ying-Fen Ran、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja043047j

  日期：2005.3.1

  TpRu(PPh3)(CH3CN)2 PF6 (10 mol %) catalyst effected the nucleophilic addition of water, alcohols, aniline, acetylacetone, pyrroles, and dimethyl malonate to unfunctionalized enediynes under suitable conditions (100 degrees C, 12-24 h) and gave functionalized benzene products in good yields. In this novel cyclization, nucleophiles very regioselectively attack the internal C1' alkyne carbon of enediynes

  TpRu(PPh3)(CH3CN)2 PF6 (10 mol %) 催化剂在合适的条件下（100 摄氏度，12-24 小时）实现了水、醇、苯胺、乙酰丙酮、吡咯和丙二酸二甲酯与未官能化的烯二炔的亲核加成和以良好的收率得到官能化苯产物。在这种新颖的环化中，亲核试剂非常区域选择性地攻击烯二炔的内部 C1' 炔烃碳，得到苯衍生物作为单一区域异构体。使用甲氧基取代基的实验排除了萘基阳离子作为反应中间体参与（邻乙炔基苯基）炔烃环化的可能。氘标记实验表明催化活性物质是钌-π-炔烃而不是钌-亚乙烯基物质。o-(2' -碘乙炔基）苯基炔烃与醇。我们在一系列实验的基础上提出了这种亲核芳构化的亲核加成/插入机制。
• Biomimetic catalytic oxidative coupling of thiols using thiolate-bridged dinuclear metal complexes containing iron in water under mild conditions
  作者：Yahui Zhang、Dawei Yang、Ying Li、Xiangyu Zhao、Baomin Wang、Jingping Qu

  DOI：10.1039/c9cy01667h

  日期：——

  A green and efficient approach to disulfides via oxidative coupling of thiols was developed by adopting a biomimetic thiolate-bridged iron–ruthenium complex as the catalyst. Using environmentally friendly oxygen as the oxidant, a wide range of thiols including biologically important molecules can be smoothly converted into corresponding disulfides in water. Notably, two potential intermediate species

  通过采用仿生的硫醇盐桥联的铁-钌配合物作为催化剂，开发了一种通过硫醇的氧化偶合而生成二硫化物的绿色高效方法。使用环境友好的氧气作为氧化剂，包括生物学上重要的分子在内的各种硫醇都可以在水中平稳地转化为相应的二硫化物。值得注意的是，成功地分离了两个潜在的中间物种并对其进行了明确的表征，这对于揭示这种转化的详细机制至关重要。该催化体系代表了一种稀有且理想的异核双金属支架，用于从生物启发催化的角度理解S–S键形成的生物学过程。
• Chemo- and Regioselective Catalytic Reduction of N-Heterocycles by Silane
  作者：Sun-Hwa Lee、Dmitry V. Gutsulyak、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/om400269q

  日期：2013.8.26

  4-dihydropyridine reacts with ketones and aldehydes to give products of N–Si addition across the C═O bond. Hydrosilylation of pyridine in acetone results quantitatively in the addition product PhMe2SiO–CMe2–NC5H6, which decomposes in hexane to give the parent dihydropyridine HNC5H6. The phenanthroline complex [Cp(phen)Ru(NCCH3)2]+ (10) catalyzes regioselective 1,4-reduction of phenanthroline by a 3–4-fold excess

  钌络合物[Cp（i Pr 3 P）Ru（NCCH 3）2 ] +（1）催化吡啶向1,4-二氢吡啶的区域选择性氢化硅烷化。在3-和5-位的取代是可容忍的，而在2-，4-和6-位带有取代基的吡啶不被还原。具有酮和酯取代基的官能化吡啶的还原产生产物的混合物。N -Silyl-1,4-二氢吡啶与酮和醛反应，生成跨C═O键的N-Si加成产物。吡啶在丙酮中的氢化硅烷化定量生成了加成产物PhMe 2 SiO–CMe 2 –NC 5H 6，在己烷中分解，得到母体二氢吡啶HNC 5 H 6。菲咯啉络合物[Cp（phen）Ru（NCCH 3）2 ] +（10）通过3–4倍过量的硅烷/水或硅烷/醇混合物催化菲咯啉的区域选择性1,4-还原。Cp *类似物[Cp *（phen）Ru（NCCH 3）2 ] +（9）催化菲咯啉，喹啉，a啶和1,3,5-三嗪的1,4-区域选择性单氢硅烷化和异喹啉的1,2-还原。相反，在这
• Optimizing ligand structure for low-loading and fast catalysis for alkynyl-alcohol and -amine cyclization
  作者：James M. Stubbs、Benjamin J. Bridge、Johanna M. Blacquiere

  DOI：10.1039/c9dt01870k

  日期：——

  The catalytic performance was evaluated for a series of [Ru(Cp/Cp*)(P^R₂N^R′₂)(MeCN)]PF₆ complexes, in which the steric and electronic properties of the primary coordination sphere were varied (R = Ph, t-Bu, Bn; and Cp vs. Cp*).

  对于一系列的[Ru(Cp/Cp*)(P^R₂N^R′₂)(MeCN)]PF₆配合物进行了催化性能评估，其中初级配位球体的立体和电子特性发生了变化（R = Ph, t-Bu, Bn; 以及Cp vs. Cp*）。

• Half-Sandwich Ruthenium(II) Picolyl-NHC Complexes: Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity in Transfer Hydrogenation Reactions
  作者：Francys E. Fernández、M. Carmen Puerta、Pedro Valerga

  DOI：10.1021/om200665f

  日期：2011.11.14

  Pentamethylcyclopentadienyl ruthenium(II) complexes with picolyl-functionalized N-heterocyclic carbenes [(η5-C5Me5)Ru(L)(CH3CN)][PF6] (L = 3-methyl-1-(2-picolyl)imidazol-2-ylidene (1a), 3-isopropyl-1-(2-picolyl)imidazol-2-ylidene (1b), 3-phenyl-1-(2-picolyl)imidazol-2-ylidene (1c), 3-mesityl-1-(2-picolyl)imidazol-2-ylidene (1d), 3-methyl-1-(2-picolyl)benzoimidazol-2-ylidene (1e), 3-methyl-1-(2-picolyl)-4

  五甲基环戊二烯钌（II）配合物与吡啶甲基官能化N-杂环卡宾[（η 5 -C 5我5）的Ru（L）（CH 3 CN）] [PF 6 ]（L = 3-甲基-1-（2-甲基吡啶基）咪唑-2-亚甲基（1a），3-异丙基-1-（2-甲基吡啶基）咪唑-2-亚甲基（1b），3-苯基-1-（2-甲基吡啶基）咪唑-2-亚基（1c） ，3-间甲苯-1-（2-甲基吡啶基）咪唑-2-亚烷基（1d），3-甲基-1-（2-甲基吡啶基）苯并咪唑-2-亚烷基（1e），3-甲基-1-（2-已经合成并表征了吡啶甲基）-4，5-二氯咪唑-2-亚烷基（1f）。化合物1a，b将其重结晶为BAr 4 F盐（阴离子BAr 4 F– =四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸酯），得到2a，b。还报道了乙腈加合物2a和双氧化合物2b的X射线晶体结构。此外，已经制备，表征了羰基衍生物3a – f，并通过红外光谱法研究了吡啶甲基卡宾配体（L）的供体性质。化合物1a