1,1-bis(cyclopentadienyl)-2,3,4,5-tetraethyl-1-zircona-cyclopenta-2,4-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,1-bis(cyclopentadienyl)-2,3,4,5-tetraethyl-1-zircona-cyclopenta-2,4-diene
• 英文别名: Cp₂ZrC₄Et₄
• 化学式: C₂₂H₃₀Zr
• 分子量: 385.704
• InChiKey: UHWKBOGDORXWPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.72
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(cyclopentadienyl)-2,3,4,5-tetraethyl-1-zircona-cyclopenta-2,4-diene 在 溴 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到1,4-dibromo-1,2,3,4-tetraethyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  2,3,4,5-四乙基硅酮二价阴离子[SiC4Et4]2−•2[Li]+的合成及核磁共振研究

  摘要：

  先前未知的硅酮二价阴离子 [SiC4Et4]2-•2[Li]+ (3) 是通过 1,1-二氯-2,3,4,5-四乙基-1-硅杂环戊二烯 [Cl2SiC4Et4, 2] 与在四氢呋喃中超过四当量的锂。将 3 的 1H-、13C-和 29Si-NMR 数据与报道的 silole 二价阴离子 [SiC4Ph4]2- 的数据进行比较。用三甲基氯硅烷捕获 3 以高产率得到 1,1-双（三甲基甲硅烷基）-2,3,4,5-四乙基-1-硅杂环戊二烯 [(Me3Si)2SiC4Et4,4]。使用 Cp2ZrCl2 通过 Cp2ZrC4Et4 和 1,4-二溴-1,2,3,4-四乙基-1,3-丁二烯，通过改进的程序分三步以高产率合成 2 的 silole。

  DOI：

  10.3390/molecules16098033
• 作为产物：
  描述：

  Cp2Zr[2-Ph-3-Mes-4,5-Et2C4] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 1,1-bis(cyclopentadienyl)-2,3,4,5-tetraethyl-1-zircona-cyclopenta-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  Miller, Adam D.; Tannaci, John F.; Johnson, Samuel A., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 4917 - 4927

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of titana- and zircona-cyclopentadienes with alkynes
  作者：Amir Famili、Michael F. Farona、Shrinivas Thanedar

  DOI：10.1039/c39830000435

  日期：——

  Expanded metallacycles of up to 17 members have been obtained from insertion reactions of acetylenic molecules into the M–C bonds of various substituted dicyclopentadienyl-titana- and -zircona-cyclopentadienes; in one case, a zirconacyclononatetraene with mixed phenyl and methyl substituents was isolated.

  通过将炔属分子插入各种取代的二环戊二烯基-噻吩并-和-氧化锆-环戊二烯的MC键中，乙炔分子的插入反应获得了多达17个成员的金属环。在一种情况下，分离出具有混合的苯基和甲基取代基的锆碳环壬酸酯。
• Dimeric boroles: effective sources of monomeric boroles for heterocycle synthesis
  作者：Xiaojun Su、J. J. Baker、Caleb D. Martin

  DOI：10.1039/c9sc04053f

  日期：——

  reagents for the synthesis of heterocycles due to their ability to insert atoms into the BC4 ring in a single step. Although unique boron frameworks can be accessed via this methodology, the products feature aryl substitution on the carbon centers as steric bulk is required to preclude borole dimerization. This work demonstrates that insertion chemistry is possible with Diels-Alder dimeric boroles and that

  由于单体硼能够一步将原子插入到 BC4 环中，因此单体硼作为合成杂环的试剂而受到关注。虽然可以通过这种方法获得独特的硼骨架，但由于需要空间位阻以排除硼二聚化，因此产品在碳中心具有芳基取代。这项工作表明，Diels-Alder 二聚硼烷可以进行插入化学，并且这种反应性不仅限于具有庞大基团的单体硼烷。对于 1-苯基-2,3,4,5-四甲基硼二聚体，氮烯和硫的正式 1,1-插入分别生成六元芳族 1,2-氮杂硼烷和 1,2-硫硼烷。1,2-硫硼素的分离使得能够合成 η6-铬络合物。二苯甲酮和二苯乙烯酮很容易插入一个 CO 单元以生成 BOC5 七元环，这证实了二聚硼可以作为 1,2-插入反应中的单体合成子。环氧化物没有提供预期的八元 BOC6 环，而是提供了具有 BOC3 环的双环系统。插入化学用另外两种以二苯乙烯酮作为底物的不同取代为特征的硼二聚体进行了证明。这项工作将硼插入化学提升到一个新的水
• Synthesis of phospholes and 1,1′-biphospholes mediated by zirconacyclopentadienes and PBr3
  作者：Chunxiang Qin、Xin Xie、Gaonan Wang、Xueshun Jia、Yuanhong Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151388

  日期：2020.1

  The efficient synthesis of phospholes through the reactions of Grignard reagents with in situ-generated 1-bromophospholes has been developed. This method allows the easy substituent variation at the phosphorus atom of the phospholes. The 1,1’-biphospholes can also be conveniently prepared through Zn-promoted debromo-dimerization of 1-bromophospholes. The gold-phosphole complexes of LAuCl were also

  已经开发了通过格氏试剂与原位生成的1-溴磷脂反应来有效合成磷脂的方法。该方法允许在磷的磷原子上容易的取代基变化。1，1'-双膦也可通过Zn促进的1-溴磷的脱溴二聚而方便地制备。还合成了LAuCl的金-磷配合物，发现它们在金与4,5-二氢-1,2,4-恶二唑的金催化的酰胺的[3 + 2]环加成中起有效的催化剂的作用。
• 2,3,4,5-Tetraethylpentela-cyclo-pentadienide (2,3,4,5-Tetraethylpentolide) der Erdalkalimetalle Magnesium, Calcium, Strontium und Barium
  作者：Matthias Westerhausen、Christian Gückel、Holger Piotrowski、Peter Mayer、Marcus Warchhold、Heinrich Nöth

  DOI：10.1002/1521-3749(200108)627:8<1741::aid-zaac1741>3.0.co;2-7

  日期：2001.8

  Abwesenheit von Erdalkalimetalldihalogeniden wird keine Reaktion beobachtet. Fur die groseren Metalle Strontium und Barium gelingt die Reduktion der Dipentolyle in THF auch ohne die Halogenide, wobei man dann die 1,1′-Dipentela-octaethylstrontocene [E = P (13), As (14), Sb (15)] und -barocene [E = P (16), As (17), Sb (18)] isoliert. Wahrend die Strontocene als THF-Addukte anfallen, kristallisieren die Barocene

  双（环戊二烯基）-1-氧化锆-2,3,4,5-四乙基-环-戊-2,4-二烯与 ECl3 (E = P, As, Sb) 反应得到 1-氯，四乙基磷的产率很高(1)、-arsol (2) 和 -stibol (3)。这些戊醇的还原首先得到相应的八乙基二磷酰基 (4)、-二苯甲酰基 (5) 或 -二苯甲酰基 (6)。在相应的碱土金属二卤化物存在下，这些二戊基化合物与镁和钙的进一步还原导致氯化镁（2,3,4,5-四乙基磷化物）（7），-arsolide）（8）和-stibolide）（ 9) 或氯化钙 (2,3,4,5-四乙基磷化物) (10)、-arsolide) (11) 和 -stibolide) (12)。在不存在碱土金属二卤化物的情况下未观察到反应。对于较大的金属锶和钡，即使没有卤化物，二戊烯也可以在 THF 中还原，其中分离出 1,1'-Dipentela-octaethylstrontocene
• Cycloaddition Reaction of Zirconacyclopentadienes to Alkynes:  Highly Selective Formation of Benzene Derivatives from Three Different Alkynes
  作者：Tamotsu Takahashi、Zhenfeng Xi、Akiko Yamazaki、Yuanhong Liu、Kiyohiko Nakajima、Martin Kotora

  DOI：10.1021/ja970869q

  日期：1998.3.1

  benzene derivatives in high yields along with the formation of a copper mirror on the wall of the reaction vessel. Reactions of unsymmetrical zirconacyclopentadienes prepared from two different alkynes with acetylenecarboxylates gave benzene derivatives from three different alkynes in high yields with high selectivities. Preparation of unsymmetrical zirconacyclopentadienes and benzene derivatives formation

  在化学计量量（2 当量）的氯化铜存在下，锆杂环戊二烯与乙炔羧酸盐反应以高产率得到苯衍生物，同时在反应容器壁上形成铜镜。由两种不同炔烃制备的不对称锆并环戊二烯与乙炔羧酸酯反应以高产率和高选择性从三种不同的炔烃得到苯衍生物。不对称氧化锆环戊二烯的制备和苯衍生物的形成可以在一锅法中完成。通过X-射线分析确定了分别在α-和β-位具有三甲基甲硅烷基和甲基的不对称锆并环戊二烯与乙炔二羧酸酯的反应产物的结构。这表明这些取代基的区域化学在反应过程中保持不变。当氧化锆与乙炔二羧酸在氯化铜存在下发生偶联反应时...