(-)-presilphiperfolan-8β-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-presilphiperfolan-8β-ol
• 英文别名: 8α-hydroxy-presilphiperfolene；(-)-presilphiperfolan-8-ol；Presilphiperfolan-8beta-ol；(1S,4S,7S,8R,11R)-2,2,4,8-tetramethyltricyclo[5.3.1.04,11]undecan-11-ol
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: ZCRYDCBITZERMT-FUQNVFFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-presilphiperfolan-8β-ol 在 氧气 、 CYP₄₅₀-4710 fromFusarium proliferatum 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  细胞色素 P450s 重塑氧化聚醌倍半萜的多样性

  摘要：

  聚喹烷倍半萜类化合物 (PQST) 是具有两个或三个稠合环戊烷环系统的复杂化合物，很少发现在这些支架上直接氧化 C-H 键的生物催化剂。在这项研究中，我们发现了两种多功能真菌 CYP450，它们能够在七个 PQST 支架上进行不同的氧化，从而产生 20 种独特的产物。我们的研究结果显着扩展了氧化 PQST 支架的多样性，并为未来研究中萜类化合物惰性碳的选择性氧化提供了重要的生物催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01024
• 作为产物：
  描述：

  farnesyl pyrophosphate 在 recombinant Botrytis cinerea BcBOT₂ sesquiterpene synthase 、 碳酸氢铵 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 (-)-presilphiperfolan-8β-ol
  参考文献：
  名称：

  萜烯合酶环化活性的高通量筛选和萜烯合酶的定向进化

  摘要：

  一种简单的测定：合成底物能够比色筛选萜合酶环化活性，从而促进这些酶的工程化。通过使用定向进化，倍半萜合酶的热稳定性得到提高，而不会损失其他特性。该技术还能够快速优化另一种萜合酶裂解物的​​表达和稳定条件。PPO=二磷酸盐。

  DOI：

  10.1002/anie.201301362

文献信息

• Exploiting the Synthetic Potential of Sesquiterpene Cyclases for Generating Unnatural Terpenoids
  作者：Clara Oberhauser、Vanessa Harms、Katja Seidel、Benjamin Schröder、Kimia Ekramzadeh、Sascha Beutel、Sven Winkler、Lukas Lauterbach、Jeroen S. Dickschat、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/anie.201805526

  日期：2018.9.3

  The substrate flexibility of eight purified sesquiterpene cyclases was evaluated using six new heteroatom‐modified farnesyl pyrophosphates, and the formation of six new heteroatom‐modified macrocyclic and tricyclic sesquiterpenoids is described. GC‐O analysis revealed that tricyclic tetrahydrofuran exhibits an ethereal, peppery, and camphor‐like olfactoric scent.

  使用六种新的杂原子修饰的法呢基焦磷酸酯评估了八种纯化的倍半萜环化酶的底物柔性，并描述了六种新的杂原子修饰的大环和三环倍半萜的形成。GC‐O分析表明，三环四氢呋喃具有醚味，胡椒味和樟脑味的嗅觉气味。
• Enantiospecific Total Synthesis of the Highly Strained (−)-Presilphiperfolan-8-ol via a Pd-Catalyzed Tandem Cyclization
  作者：Pengfei Hu、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.7b01454

  日期：2017.4.12

  0]-bicycle, a motif present in (-)-presilphiperfolan-8-ol. This molecule also possesses a 1,3-trans stereochemical arrangement of substituents on one of its 5-membered rings, a pattern shared by a number of other terpenes. Herein, we disclose the first total synthesis of this highly strained target in 13 steps. The key operation is a Pd-catalyzed tandem cyclization that directly establishes the requisite

  天然来源分子中一种罕见的高应变元素是 [3.3.0]-自行车内 5 元环的 1,2-反式融合，这是 (-)-presilphiperfolan-8-ol 中存在的基序。该分子还在其 5 元环之一上具有取代基的 1,3-反式立体化学排列，这是许多其他萜烯共有的模式。在此，我们公开了该高度应变目标的 13 步全合成。关键操作是 Pd 催化的串联环化，它直接在一个环上建立必要的 1,3-反式立体化学排列，同时为最终结构的高应变 1,2-反式环融合的受控生成奠定基础。
• Mechanistic Similarities of Sesquiterpene Cyclases PenA, Omp6/7, and BcBOT2 Are Unraveled by an Unnatural “FPP-Ether” Derivative
  作者：Vanessa Harms、Viktoria Ravkina、Andreas Kirschning

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00882

  日期：2021.4.16

  The sesquiterpene cyclases pentalenene synthase (PenA) and two Δ6-protoilludene synthases Omp6 and Omp7 convert a FPP ether into several new tetrahydrofurano terpenoids, one of which is also formed as the main product by the sesquiterpene cyclase BcBOT2. Thus, PenA, Omp6/7, and BcBOT2 follow closely related catalytic pathways and induce similar folding of their diphosphate substrates despite low levels

  倍半萜烯环化酶戊烯合酶 (PenA) 和两种 Δ 6 -原甲苯烯合酶 Omp6 和 Omp7 将 FPP 醚转化为几种新的四氢呋喃萜类化合物，其中一种也是倍半萜烯环化酶 BcBOT2 作为主要产物形成的。因此，尽管氨基酸序列相似性水平较低，PenA、Omp6/7 和 BcBOT2 遵循密切相关的催化途径并诱导其二磷酸底物的类似折叠。一些新的萜类化合物显示出明显的嗅觉特性。
• Biosynthesis of the Sesquiterpene Botrydial in <i>Botrytis cinerea</i>. Mechanism and Stereochemistry of the Enzymatic Formation of Presilphiperfolan-8β-ol
  作者：Chieh-Mei Wang、Russell Hopson、Xin Lin、David E. Cane

  DOI：10.1021/ja9021649

  日期：2009.6.24

  presilphiperfolan-8beta-ol synthase gave exclusively (5R)-[5alpha-(2)H]-3b, while complementary incubation of (1S)-[1-(2)H]FPP (2c) gave (5S)-[5beta-(2)H]-3c. These results established that cyclization of farnesyl diphosphate involves displacement of the diphosphate group from C-1 with net inversion of configuration and ruled out the proposed intermediacy of the cisoid conformer of nerolidyl diphosphate (9) in the

  Presilphiperfolan-8beta-ol 合酶由来自死养植物病原体 Botrytis cinerea 的 BcBOT2 基因编码，催化二磷酸法呢酯 (2) 多步环化为三环倍半萜醇 presilphiperfolan-8beta-ol (3)，即肉毒杆菌毒素的前体，一种依赖于菌株的真菌毒力因子。(1R)-[1-(2)H]farnesyl 二磷酸 (2b) 与重组 presilphiperfolan-8beta-ol 合酶的孵育仅产生 (5R)-[5alpha-(2)H]-3b，同时补充孵育 (1S )-[1-(2)H]FPP (2c) 得到 (5S)-[5beta-(2)H]-3c。这些结果表明，法呢基二磷酸的环化涉及从 C-1 置换二磷酸基团，并具有构型的净反转，并排除了环化中橙花油基二磷酸 (9) 的 cisoid 构象异构体的拟议中间体。虽然不是强制性中间体，但 (3R)-
• Stereochemistry and Reactions of Presilphiperfolanol:  A Branch Point Marker in Triquinane Sesquiterpene Biogenesis
  作者：Robert M. Coates、Zhanqi Ho、Michael Klobus、Scott R. Wilson

  DOI：10.1021/ja961582g

  日期：1996.1.1

  competing ring contractions by migrations of C11 and C9 to C8 to give silphiperfolene (6) and α-terrecyclene (12) in a 98:1 ratio. Solvolysis of 8a in 60% aqueous acetone provided a mixture of olefins (9 + 10 + 6) and 1 (9%) as the sole alcohol product. The similarity of the solvolysis rate (5.2 × 10-5 s-1 at 50 °C) to the literature v...

  三环倍半萜烯醇 (-)-presilphiperfolanol 的结构和立体化学是有角和推进烷三喹烷倍半萜烯的结构前体，确定为 (1S,4S,7S,8S,11S)-2,2,4,8-四甲基三环[5.3.1.04,11]undecan-11-ol [[2aS-(2aα,4aβ,5β,7aβ,7bβ)]-decahydro-1,1,2a,5-tetramethyl-7bH-cyclopenta[cd]inden-7b -ol, 1] 通过其对硝基苯甲酸酯衍生物 8a 的 X 射线晶体学分析以及与 (-)-silphiperfol-6-ene (6) 的相关性。1 的脱水得到 presilphiperfol-1(8)- 和 7-enes (9 + 10) 的 2:1 混合物，其在 α 和 β 面上都进行了环氧化。用 H2SO4-硅胶进行酸催化脱水，通过 C11 和 C9 迁移到 C8 导致竞争性环收缩，以