1,1''-biferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,1''-biferrocene
• 英文别名: biferrocene；Diferrocenyl
• 化学式: C₂₀H₁₈Fe₂
• 分子量: 370.057
• InChiKey: ILDGEDCDTIJNHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1''-biferrocene 在 iodine 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 biferrocenium triiodide
  参考文献：
  名称：

  反离子对混合价双二茂铁盐分子内电子转移速率的影响：微调制和相变

  摘要：

  检查了将反离子从 I 变为 12Br-、Br21- 或 PF6 对混合价二茂铁阳离子中分子内电子转移速率的影响。提供室温粉末 X 射线衍射数据以表明 1,Brand BrJsalts 与三氧化二铁二茂铁具有同构。biferrocenium BrzI 的 4.2 K X 波段 EPR 光谱是轴向的（g, = 3.60 和 g, = 1.75），与 Issalt 的非常相似。然而，与 I 和 BrJ 盐相比，在 4.2 K EPR 光谱中观察到的双二茂铁 12Bris 的 g-张量各向异性（g, = 3.23 和 g, = 1.90）明显降低。这可能反映了非对称 II-Branion 提供的低对称环境。biferrocenium Iz 的 57Fe Mossbauer 特性与 1、盐的特性相似；然而，一切都转移到了较低的温度。相对于认为存在于这些化合物中的相变进行了讨论。在最近的研究中zw7

  DOI：

  10.1021/ja00275a032
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 在 正丁基锂 、 C₃₄H₂₆CoN₄O₂ 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50 %的产率得到1,1''-biferrocene
  参考文献：
  名称：

  以Co(I)为活性催化剂在温和条件下一锅法合成二聚芳烃和杂芳烃

  摘要：

  通过在室温下使用 2 mol% 的 Co( II ) 催化剂1和锌粉，在 2-4 小时内实现了二聚芳烃和杂芳烃系统的可行一锅法合成。Co( II )/Zn(0) 系统原位生成 Co( I ) 作为活性催化剂。这种催化剂可以有效地替代昂贵的 Pd 催化剂和吸湿性和空气敏感的 ZnCl 2，通常用于生成这种二聚杂环核。Pd 被 Co 核和无水 ZnCl 2取代被易于处理且高度经济的活化形式的锌粉所取代。虽然传统方法使用高温和/或更长的反应时间，但我们的合成策略实现了预期的目标，在室温下以适度的反应时间（2-4 小时）取代昂贵的试剂，产品产率高（70-89%）同时。Co( II ) 催化剂1易于合成、经济可行、热稳定且对空气或水分不敏感。该催化剂已通过 EPR、IR、CV 和紫外-可见光谱以及 EDX 研究得到很好的表征。

  DOI：

  10.1039/d2ob01738e

文献信息

• The use of a modified Suzuki reaction for the synthesis of monoarylferrocenes
  作者：Christopher Imrie、Christa Loubser、Pieter Engelbrecht、Cedric W. McCleland

  DOI：10.1039/a903058a

  日期：——

  deoxygenation of the solvent is critical. The use of stronger bases such as barium hydroxide and potassium carbonate is favourable and gives rise to better yields of monoarylferrocenes. The reactions also proceed efficiently in aqueous DMF, broadening the scope of the reaction allowing efficient reactions with boronic acids that show low solubility in organic solvents.

  铃木交叉偶联反应的修饰被证明是制备单取代的芳基二茂铁的一种干净且有用的方法。在碳酸钠和乙酸钯存在下，在室温下，在乙醇水溶液中，使碘二茂铁与一系列取代的芳基硼酸反应，生成一系列取代的单芳基二茂铁。为确定最佳反应条件而进行的系统研究表明，溶剂的严格脱氧至关重要。使用更强的碱，例如氢氧化钡和碳酸钾是有利的，并且可以产生更好的单芳基二茂铁收率。该反应还在水性DMF中有效地进行，拓宽了反应范围，从而允许与在有机溶剂中显示出低溶解度的硼酸进行有效反应。
• Synthesis and Mossbauer Spectroscopic Studies of Chemically Oxidized Ferrocenyl(phenyl)phosphines
  作者：Daniel A. Durfey、Rein U. Kirss、Christoph Frommen、William Feighery

  DOI：10.1021/ic991147y

  日期：2000.8.1

  whereas characteristic absorptions for [Fc][I3] are absent. Mossbauer spectra of 7-9 reveal isomer shifts consistent with low-spin iron(II) in ferrocene derivatives rather than those in ferricenium ions. Small amounts of low-spin FeIII appear to be present in 6. Taken together, the results suggest that 6-9 are iodophosphonium salts and not ferricenium salts. Diferrocenyl(phenyl)phosphine oxide (5) reacts

  Fc3-xPPhx（1-3，x = 0-2）和（FcPPh）n（4）的电化学势表明碘应氧化二茂铁基（苯基）膦。当溶液用碘滴定时，溶液的1-3的摩尔电导率急剧增加，在添加> 2当量的氧化剂后趋于稳定，这与1：1电解质的形成相一致。在环境温度下以I 2 /茂金属的比例为1：1至2：1将碘的苯溶液加至1-4的苯溶液中时，观察到抗磁性盐6-9。获得了6-8的分辨良好的1H和31P NMR光谱。分配给I 3-阴离子的吸收占UV光谱的6-8，而[Fc] [I3]的特征吸收却不存在。7-9的Mossbauer光谱揭示了与二茂铁衍生物而不是二茂铁离子中的低旋铁（II）一致的异构体位移。6中似乎存在少量的低旋转FeIII。合起来，结果表明6-9是碘i盐，而不是二茂铁盐。二茂铁基（苯基）氧化膦（5）与碘反应生成抗磁性的深色固体10。在10和10的Mossbauer光谱中，在77和293 K观察到低自旋FeII
• <i>N</i>,<i>N</i>‘-Diferrocenyl-<i>N</i>-heterocyclic Carbenes and Their Derivatives
  作者：Benno Bildstein、Michael Malaun、Holger Kopacka、Klaus Wurst、Martin Mitterböck、Karl-Hans Ongania、Giuliana Opromolla、Piero Zanello

  DOI：10.1021/om990377h

  日期：1999.10.1

  derivatives in some cases [Ag+ or S8], but attempted reaction with other transition metals [e.g., Pd(II)] failed to give the corresponding complexes, due to (i) steric hindrance by the two N-ferrocenyl substituents, (ii) reduced acidity of the imidazol(in)ium precursors, and (iii) inaccessibility of the free carbenes. Spectroscopic [IR, Raman, UV−vis, MS, NMR (1H, 13C, 109Ag)], structural [X-ray], and electrochemical

  在我们继续进行含氧化还原活性二茂铁基取代基的Wanzlick / Arduengo卡宾糖的研究中，我们报道了N，N'-二茂铁基咪唑（in）盐作为咪唑（in）-2-ylidenes的前体的合成。该化学反应所需的起始原料是氨基二茂铁，其是通过改进的大规模合成方法制备的，其顺序为固体硫代二茂铁，碘二茂铁，N-二茂铁基邻苯二甲酰亚胺，氨基二茂铁。N，N′-二茂铁基杂环的制备涉及氨基二茂铁与乙二醛缩合得到N，N。'-二茂铁基二氮杂丁二烯[Fc-DAB]，还原，与甲醛缩合，并用三苯甲基盐氧化，得到N，N'-二茂铁基咪唑（盐）盐。在某些情况下[Ag +或S 8 ]原位去质子化并用亲电试剂捕获会产生预期的金属络合物和衍生物，但由于与（ i）两个N-二茂铁基取代基的空间位阻；（ii）咪唑（in）ium前体的酸度降低；以及（iii）游离羧苯的不可及性。光谱[IR，拉曼，紫外可见，MS，NMR（1 H，13 C
• Mössbauer Spectroscopic Studies of Tin(IV) Halide Adducts with Ruthenocene and with [2]Ferrocenophanes
  作者：Masanobu Watanabe、Izumi Motoyama、Hirotoshi Sano

  DOI：10.1246/bcsj.59.2109

  日期：1986.7

  Adducts of tin(IV) halide with [2]ferrocenophane were prepared by treating SnX4 (X=Cl or Br) with [2]ferrocenophane in hexane. The adducts were studied by means of 57Fe- and 119Sn-Mossbauer spectroscopy and other physicochemical measurements. Anomalously large quadrupole splittings (3.49 mm s−1 for [2]ferrocenophane–1.5SnCl4 adduct and 3.47 mm s−1 for [2]ferrocenophane–1.5SnBr4 adduct, both at 78 K)

  通过在己烷中用 [2] 二茂铁处理 SnX4（X=Cl 或 Br）制备卤化锡 (IV) 与 [2] 二茂铁的加合物。通过 57Fe-和 119Sn-Mossbauer 光谱和其他物理化学测量研究了加合物。在 57Fe-Mossbauer 光谱和有机锡（78 K）中发现异常大的四极分裂（[2]二茂铁-1.5SnCl4 加合物为 3.49 mm s-1，[2]二茂铁-1.5SnBr4 加合物为 3.47 mm s-1） IV) 物种（例如，异构体位移值，[2]二茂铁-1.5SnCl4 加合物为 2.14 mm s-1，[2]二茂铁-1.5SnBr4 加合物为 2.10 mm s-1，均在 78 K） 119Sn-Mossbauer 光谱表明 Fe 和 Sn 原子之间的直接化学键是在 [2]二茂铁加合物中形成的，如 Ruthenocene-1.5SnCl4 加合物中的 Ru-Sn 键合（异构体位移值，2
• Study on the synthesis of nonracemic C2-symmetric 1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl bridged ferrocene. Stereochemical result of the cross-coupling reactions controlled by Pd(II) or Pd(IV) complex intermediacy
  作者：P Kasák、R Mikláš、M Putala

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00926-3

  日期：2001.12

  Palladium catalyzed Negishi, Suzuki and Stille cross-coupling reactions of enantiopure 2,2′-diiodo-1,1′-binaphthyl with the corresponding 1,1′-dimetalloferrocenes gave the C2-symmetric binaphthyl bridged ferrocene 1-1,1′-(1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl)ferrocene (1). The latter was obtained by Stille coupling with the bis(trimethylstannyl) derivative but not with the bis(tributylstannyl) one. Products of

  钯催化对映纯2,2'-二碘-1,1'-联萘与相应的1,1'-双金属二茂铁的Negishi，Suzuki和Stille交叉偶联反应，得到C 2对称的双萘桥联二茂铁1-1,1' -（1,1'-联萘-2,2'-二基）二茂铁（1）。后者是通过Stille与双（三甲基锡烷基）衍生物偶联而未与双（三丁基锡烷基）衍生物偶联而获得的。在这两种情况下，都获得了从锡到双萘基的烷基转移产物。这些在1，1′-联萘的2和2′位上的交叉偶联反应的立体化学结果取决于1，1′-双金属二茂铁的反应性。Negishi偶联以立体保守的方式进行（提供对映纯产品1）。在与反应性较低的硼和锡有机金属化合物反应期间，发生了联萘基部分的完全消旋。提议的不同反应途径包括前者中的C 1对称钯（II）中间体和后者情况中的构型不稳定的C 2对称钯（IV）环状中间体。与交叉偶联反应相反，二茂铁与对映纯1,1'-联萘-2,2'-双重氮盐的自由基芳基

表征谱图