(4R,6R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,6R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexanone
• 英文别名: (4R)-4-hydroxy-2,2,6-trimethylcyclohexanone；[4R,6R]-4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-cyclohexanone；(4R)-4-hydroxy-2,2,6-trimethylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: CSPVUHYZUZZRGF-COBSHVIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexanone 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 potassium trimethylsilonate 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 一水合肼 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 92.27h， 生成 隐黄质
  参考文献：
  名称：

  Bissilyldeca-1,3,5,7,9-戊烯的双向Hiyama-Denmark交叉偶联反应用于合成对称和非对称类胡萝卜素。

  摘要：

  已经开发了通过对称和不对称的1,10-双甲硅烷基癸基-1,3,5,7,9-戊烯与相应的互补烯基碘化物的Pd催化的Csp2-Csp2交叉偶联反应来构建类胡萝卜素骨架的方法。双官能化五烯的这些双向和正交的Hiyama-Denmark交叉偶联反应的反应条件温和，并且类胡萝卜素产物保留了相应的低聚配偶体的立体化学信息。以这种方式合成的类胡萝卜素包括β，β-胡萝卜素和（3R，3'R）-玉米黄质（对称）以及9-顺-β，β-胡萝卜素，7,8-二氢-β，β-胡萝卜素和β-隐黄质（非对称）。

  DOI：

  10.1002/chem.201903080

文献信息

• Preparation of (1R,4S)-4-hydroxy-1,2,2-trimethylcyclopentyl methyl
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US06111125A1

  公开（公告）日：2000-08-29

  A process for preparing 4-hydroxy-1,2,2-trimethylcyclopentyl methyl ketones of the general formula I, in particular of the (1R,4S)-4-hydroxy-1,2,2-trimethylcyclopentyl methyl ketone of the formula Ia ##STR1## which is required for preparing the red dye capsorubin which is in demand, starts from 2,2,6-trimethylcyclohexanones of the general formula II ##STR2## where R is hydrogen or a protective group, via the novel intermediates of the general formulae V and VI ##STR3## by diastereoselective epoxidation and reaction of the resulting 7-oxabicyclo[4.1.0]heptanes of the general formula VIII ##STR4## with Lewis acids and, where appropriate, removal of the protective group. Also claimed are the novel intermediates of the formula V and their (1S) and (1R) isomers and those of the formula VIII as well as their (1R,3S,6S), (1S,3S,6R) and (1R,3R,6S) isomers.

  一种制备一般式I的4-羟基-1,2,2-三甲基环戊基甲基酮的方法，特别是制备一般式Ia的(1R,4S)-4-羟基-1,2,2-三甲基环戊基甲基酮的方法，该方法用于制备需求量大的红色染料Capsorubin，从一般式II的2,2,6-三甲基环己酮开始，其中R是氢或保护基，通过新的一般式V和VI的中间体，通过对结果的7-氧杂双环[4.1.0]庚烷一般式VIII的选择性顺式环氧化和反应，与路易斯酸反应，并在适当情况下去除保护基。还要求一般式V的新型中间体及其(1S)和(1R)异构体，以及一般式VIII的中间体及其(1R,3S,6S)、(1S,3S,6R)和(1R,3R,6S)异构体。
• Verfahren zur Herstellung von (1R,4S)-4-Hydroxy-1,2,2-trimethylcyclopentyl-methylketon sowie Derivaten und Steroisomeren dieser Verbindung
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0671378A1

  公开（公告）日：1995-09-13

  Verfahren zur Herstellung von 4-Hydroxy-1,2,2-trimethyl-cyclopentylmethylketonen der allgemeinen Formel I, insbesondere von dem für die Herstellung des begehrten roten Farbstoffes Capsorubin benötigten (1R,4S)-4-Hydroxy-1,2,2-trimethyl-cyclopentylmethylketon der Formel Ia ausgehend von 2,2,6-Trimethyl-cyclohexanonen der allgemeinen Formel II über die neuen Zwischenprodukte der allgemeinen Formeln V und VI durch diastereoselektives Epoxidieren und Umsetzen der erhaltenen 7-Oxa-bicyclo[4.1.0]heptane der allgemeinen Formel VIII mit Lewis-Säuren und ggf. Entfernen der Schutzgruppe. Beansprucht werden auch die neuen Zwischenprodukte der Formel V sowie deren (1S)- und (1R)-Isomeren und die der Formel VIII, sowie deren (1R,3S,6S)-, (1S,3S6R)- und (1R,3R,6S)-Isomeren.

  通式 I 的 4-羟基-1,2,2-三甲基环戊基甲基酮，特别是制备梦寐以求的红色染料辣椒素所需的式 Ia 的 (1R,4S)-4-羟基-1,2,2-三甲基环戊基甲基酮的制备工艺 从通式 II 的 2,2,6-三甲基环己酮开始 通过通式 V 和 VI 的新中间体 通过非对映选择性环氧化反应和通式 VIII 得到的 7-氧杂双环[4.1.0]庚烷的反应 与路易斯酸反应，必要时去除保护基。还要求得到式 V 的新中间体及其 (1S)- 和 (1R)- 异构体，以及式 VIII 的中间体及其 (1R,3S,6S)-、(1S,3S6R)- 和 (1R,3R,6S)- 异构体。
• Verfahren zur Herstellung von Zeaxanthin, Zwischenprodukte für dieses Verfahren und Verfahren zu deren Herstellung
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0882709A1

  公开（公告）日：1998-12-09

  Neuer Syntheseweg zur Herstellung (3R, 3'R)-Zeaxanthin der Formel I ausgehend von dem gut zugänglichen (4R)-Hydroxy-2,2,6-trimethylcyclohexanon der Formel II über die neuen Zwischenprodukte (4R,6R)-1-Formyl-2,2,6-trimethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]-heptan der Formel IV (4R,6R)-1-(3-Oxo-but-1-en-1-yl)-2,2,6-trimethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]heptan der Formel V (4R,6R)-1-(3-Hydroxy-3-methyl-penta-1,4-dien-1-yl)-2,2,6-trimethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]-heptan der Formel VI und [5-(4R,6R)-(4-Hydroxy-2,2,6-trimethyl-cyclohex-1-yliden)-3-methyl-penta-1,3-dienyl]-triarylphosphoniumsalz der allgemeinen Formel iso-III in der Ar für einen Arylrest, insbesondere einen ggf. substituierten Phenylrest und X für ein Äquivalent eines Anions einer starken Säure stehen. Beansprucht werden neben dem Gesamtverfahren die neuen Zwischenprodukte sowie Verfahren zu deren Herstellung. Das neue (4R,6R)-1-Formyl-2,2,6-trimethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]-heptan der Formel IV erhält man durch Umsetzen des Ketons der Formel II mit Dichlormethan-Lithium, welches seinerseits beispielsweise durch Metallierung von Dichlormethan mit Butyl-Lithium bei Temperaturen von -90 bis -60°C oder mit Lithiumisopropylamin bei -70 bis -30°C herstellbar ist.

  制备式 I 的(3R, 3'R)-玉米黄质的新合成路线 从容易获得的式 II 的(4R)-羟基-2,2,6-三甲基环己酮开始 通过式 IV 的新中间体 (4R,6R)-1-甲酰基-2,2,6-三甲基-7-氧杂双环[2.2.1]-庚烷 式 V 的 (4R,6R)-1-(3-氧代-丁-1-烯-1-基)-2,2,6-三甲基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷 (4R,6R)-1-(3-Hydroxy-3-methyl-penta-1,4-dien-1-yl)-2,2,6-trimethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]-heptan der Formel VI 和 通式异-Ⅲ的[5-(4R,6R)-(4-羟基-2,2,6-三甲基-环己-1-亚基)-3-甲基-戊-1,3-二烯基]-三芳基鏻盐 其中 Ar 是芳基，特别是任选取代的苯基，X 是一个当量的强酸阴离子。 除整体工艺外，还要求提供新的中间体及其制备工艺。式 IV 的新 (4R,6R)-1-甲酰基-2,2,6-三甲基-7-氧杂双环[2.2.1]-庚烷是通过式 II 的酮与二氯甲烷-锂反应得到的，而二氯甲烷-锂又可以通过例如二氯甲烷与丁基锂在 -90 至 -60°C 的温度下发生金属化反应或与异丙基胺锂在 -70 至 -30°C 的温度下发生金属化反应来制备。
• JPH11116552A
  申请人：——

  公开号：JPH11116552A

  公开（公告）日：1999-04-27
• US3988205A
  申请人：——

  公开号：US3988205A

  公开（公告）日：1976-10-26