(-)-(3aR,5aR,6aR,6bR)-methyl-2,2-dimethyl-3a,5a,6a,6b-tetrahydrooxireno[2',3':3,4] benzo-[1,2-d][1,3]dioxole-6b-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(3aR,5aR,6aR,6bR)-methyl-2,2-dimethyl-3a,5a,6a,6b-tetrahydrooxireno[2',3':3,4] benzo-[1,2-d][1,3]dioxole-6b-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aR,5aR,6aR,6bR)-2,2-dimethyl-5a,6a-dihydro-3aH-oxireno[2,3-g][1,3]benzodioxole-6b-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₄O₅
• 分子量: 226.229
• InChiKey: QMAPDIYTWCRELO-KCGFPETGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3aR,5aR,6aR,6bR)-methyl-2,2-dimethyl-3a,5a,6a,6b-tetrahydrooxireno[2',3':3,4] benzo-[1,2-d][1,3]dioxole-6b-carboxylate 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到(+)-(3aS,4R,5S,7aR)-methyl-4,5-dihydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[d] [1,3]dioxole-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  木糖精和黄酮苷E和F的一种正式方法：木糖精的羟化环己烯酮羧酸部分的化学酶法全合成

  摘要：

  木糖精的羟基化的环己烯酮羧酸部分是由苯甲酸分八步合成的。合成中的关键步骤包括通过全细胞发酵，以富营养性巴尔氏菌B9进行苯甲酸的酶促二羟基化反应，以及Henbest环氧化反应。早期尝试导致羟基化的环己烯酮羧酸部分的甲酯的C6差向异构体的合成。通过X射线晶体学证实了高级中间体的绝对立体化学。提供了先前报道但未完全表征的羟基化环己烯酮羧酸的完整表征。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00194
• 作为产物：
  描述：

  sodium benzoate 在 D-fructose 、 溴 、 sodium 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 (-)-(3aR,5aR,6aR,6bR)-methyl-2,2-dimethyl-3a,5a,6a,6b-tetrahydrooxireno[2',3':3,4] benzo-[1,2-d][1,3]dioxole-6b-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  木糖精和黄酮苷E和F的一种正式方法：木糖精的羟化环己烯酮羧酸部分的化学酶法全合成

  摘要：

  木糖精的羟基化的环己烯酮羧酸部分是由苯甲酸分八步合成的。合成中的关键步骤包括通过全细胞发酵，以富营养性巴尔氏菌B9进行苯甲酸的酶促二羟基化反应，以及Henbest环氧化反应。早期尝试导致羟基化的环己烯酮羧酸部分的甲酯的C6差向异构体的合成。通过X射线晶体学证实了高级中间体的绝对立体化学。提供了先前报道但未完全表征的羟基化环己烯酮羧酸的完整表征。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00194

文献信息

• Synthesis of a Broad Array of Highly Functionalized, Enantiomerically Pure Cyclohexanecarboxylic Acid Derivatives by Microbial Dihydroxylation of Benzoic Acid and Subsequent Oxidative and Rearrangement Reactions
  作者：Andrew G. Myers、Dionicio R. Siegel、Daniel J. Buzard、Mark G. Charest

  DOI：10.1021/ol010151m

  日期：2001.9.1

  [reaction: see text]. We have found that the 1,2-dihydroxylation of benzoic acid with Alcaligenes eutrophus strain B9, first reported in 1971 by Reiner and Hegeman, is readily adapted for the preparation of tens to hundreds of grams of (1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-1-carboxylic acid of >95% ee. This unique substrate undergoes many specific oxidative and rearrangement processes. Among these

  [反应：请参见文字]。我们发现，Reiner和Hegeman于1971年首次报道的带有Alcaligenes eutrophus B9菌株的苯甲酸的1,2-二羟基化反应很容易用于制备数十至数百克的（1S，2R）-1,2 -95％ee的-二羟基环己-3,5-二烯-1-羧酸 这种独特的底物经历了许多特定的氧化和重排过程。其中包括未曾预料到的化学新颖性的转化以及许多以前未曾描述过的产品。
• A Formal Approach to Xylosmin and Flacourtosides E and F: Chemoenzymatic Total Synthesis of the Hydroxylated Cyclohexenone Carboxylic Acid Moiety of Xylosmin
  作者：Mukund Ghavre、Jordan Froese、Brennan Murphy、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00194

  日期：2017.3.3

  cyclohexenone carboxylic acid moiety of xylosmin was synthesized in eight steps from benzoic acid. The key steps in the synthesis involved the enzymatic dihydroxylation of benzoic acid by the whole cell fermentation with Ralstonia eutrophus B9, and Henbest epoxidation. Early attempts led to the synthesis of a C6 epimer of the methyl ester of the hydroxylated cyclohexenone carboxylic acid moiety. The absolute stereochemistry

  木糖精的羟基化的环己烯酮羧酸部分是由苯甲酸分八步合成的。合成中的关键步骤包括通过全细胞发酵，以富营养性巴尔氏菌B9进行苯甲酸的酶促二羟基化反应，以及Henbest环氧化反应。早期尝试导致羟基化的环己烯酮羧酸部分的甲酯的C6差向异构体的合成。通过X射线晶体学证实了高级中间体的绝对立体化学。提供了先前报道但未完全表征的羟基化环己烯酮羧酸的完整表征。