(E)-3-(2-chlorophenyl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)prop-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-(2-chlorophenyl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)prop-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-3-(2-chlorophenyl)-1-(1-methylimidazol-2-yl)prop-2-en-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₁ClN₂O
• 分子量: 246.696
• InChiKey: USVGWTCQMBQZHB-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(2-chlorophenyl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)prop-2-en-1-one 、 sodium pyruvate 在 phosphate buffer 、 3-苄基羟乙基甲基噻唑氯化锂 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以95%的产率得到3-(2-chlorophenyl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)pentane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  中性水条件下羰基阴离子的催化共轭加成

  摘要：

  由噻唑鎓盐催化的羰基阴离子的共轭加成在中性水性条件下完全有效。α-酮羧酸盐和噻唑鎓衍生的两性离子的组合在缓冲质子环境中产生反应性羰基阴离子，这些阴离子很容易与取代的 α，β-不饱和 2-酰基咪唑发生共轭加成。已经检查了反应的范围，发现可以适应各种 α-酮羧酸盐和 β-芳基取代的不饱和 2-酰基咪唑。该过程的最佳预催化剂是市售的噻唑鎓盐 5，一种硫胺二磷酸的简单类似物。在这个过程中，没有观察到来自羰基阴离子二聚反应的安息香产物。对应的 1,

  DOI：

  10.1021/ja0520161
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)乙酮 、 2-氯苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以85 %的产率得到(E)-3-(2-chlorophenyl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  二芳基氧化膦与 α, β-不饱和 2-酰基咪唑的不对称 1,4-加成

  摘要：

  该工作公开了在恶唑硼烷（CBS）催化下二芳基氧化膦与α,β-不饱和2-酰基咪唑的不对称1,4-加成反应。有趣的是，该方法具有底物范围广、催化体系简单和反应条件温和（室温和空气不敏感）的特点。

  DOI：

  10.1002/chem.202401017

文献信息

• Diastereoselective Trapping of Transient Carboxylic Oxonium Ylides with α,β‐Unsaturated 2‐Acyl Imidazoles
  作者：Mengchu Zhang、Tianyuan Zhang、Dan Zhang、Wenhao Hu

  DOI：10.1002/adsc.202000701

  日期：2020.11.4

  By developing a diastereoselective reaction of cyclopropene carboxylic acids with α,β‐unsaturated 2‐acyl imidazoles, we reported here a Michael‐type trapping of transient carboxylic oxonium ylides. This transformation provides a direct approach for the construction of valuable γ‐butenolide derivatives in good yields (60–99%) with high diastereoselectivities (up to >95:5 dr) under mild reaction conditions

  通过开发环丙烯羧酸与α，β-不饱和2-酰基咪唑的非对映选择性反应，我们在此报道了瞬态羧酸氧鎓叶立德的Michael型捕集。这种转化为在温和的反应条件下以高非对映选择性（高达> 95：5 dr）以高收率（60–99％）构建有价值的γ-丁烯内酯衍生物提供了一种直接方法。
• A General Synthetic Strategy toward the Truxillate Natural Products via Solid-State Photocycloadditions
  作者：Ellie F. Plachinski、Hyung Joo Kim、Matthew J. Genzink、Kyana M. Sanders、Riley M. Kelch、Ilia A. Guzei、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jacs.4c04706

  日期：2024.6.5

  has limited the use of photocycloaddition methodology toward the synthesis of this important class of natural products. Herein, we demonstrate that acid-controlled precipitation of C-acyl imidazoles promotes a highly selective solid-state photocycloaddition, and the products of this reaction can be quickly transformed into truxillate natural products.

  Truxillates 构成一大类以高度取代的环丁烷为核心的二聚天然产物。原则上，这些结构可以通过[2 + 2]光环加成有效合成。然而，在溶液状态下控制高能电子激发反应中间体的困难可能导致区域和非对映控制较差。这限制了光环加成方法在合成这一类重要天然产物中的应用。在此，我们证明了C-酰基咪唑的酸控制沉淀促进了高选择性的固态光环加成，并且该反应的产物可以快速转化为Truxillate天然产物。