cyclopentadienylW(carbonyl)3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: cyclopentadienylW(carbonyl)3
• 英文别名: Cyclopentadienyltungsten(ii)tricarbony&
• 化学式: C₈H₅O₃W
• 分子量: 332.976
• InChiKey: WRTFYMPTBAQBFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.91
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadienylW(carbonyl)3 以 乙腈 为溶剂， 生成 bis(tricarbonyl(η-cyclopentadienyl)tungsten)
  参考文献：
  名称：

  17 电子有机金属钨和钼自由基的反应性：激光闪光光解研究

  摘要：

  [CpW(CO)[sub 3]][sub 2] 或 [CpMo(CO)[sub 3]][sub 2] 的可见 (460--490 nm) 激光闪光光解诱导金属-金属键与形成 17 个电子自由基，CpM(CO)[sub 3]。自由基二聚导致母体二聚体的定量恢复，随后二聚体吸光度的时间分辨增加。反应遵循清晰的二级动力学，-d[CpM(CO)[sub 3]]/dt = 2k[sub c][CpM(CO)[sub 3]][sup 2]；k[sub c](W) = 6.2 [times] 10[sup 9] 和 k[sub c](Mo) = 3.9 [times] 10[sup 9] L mol[sup [minus]1] s[sup [负]1] 在 CH[sub 3]CN 中，温度为 23°C。CpM(CO)[sub 3] 自由基通过原子转移机制与有机和无机卤化物和拟卤化物反应。在大量过量的含卤化

  DOI：

  10.1021/ja00058a025
• 作为产物：
  描述：

  [WEt(η-C5H5)(CO)3] 生成 cyclopentadienylW(carbonyl)3
  参考文献：
  名称：

  MAHMOUD, KHALIL, A.;REST, A. J.;ALT, H. G.;EICHNER, M. E.;JANSEN, B. M., J. CHEM. SOC. DALTON TRANS., 1984, N 2, 175-186

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-trimethyl(pent-3-en-1-yn-1-yl)silane 在 palladium on activated charcoal AD-mix-α 、 copper(l) iodide 、 cyclopentadienylW(carbonyl)3 、 甲基磺酰胺 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二乙胺 为溶剂， 生成 (3R,4S,5S)-3-butyl-4-(methoxymethoxy)-5-methyloxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (−)-epi-blastmycinone and (2R,3S,4S)-3-hydroxy-4-methyl-2-(1′-n-tetradecyl)-butanolide via a tungsten-mediated cyclization reaction

  摘要：

  Enantiocontrolled syntheses of the natural lactones 1 and 2 were achieved based on a tungsten-mediated cyclization. The whole syntheses comprise of six or seven steps from readily available 1-trimethylsilyl-pent-1-yne; the overall yields are 25 and 28% for 1 and 2, respectively. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00189-7

文献信息

• CO-induced ring-slippage reactions of molybdenocene and tungstenocene carbonyl complexes. Electrochemical and elevated-pressure infrared evidence for an electron-transfer catalysis
  作者：Sigrid Mönkeberg、Edith van Raaij、Herbert Kiesele、Hans-Herbert Brintzinger

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87027-5

  日期：1989.4

  Infrared studies at a CO pressure of 120 bar show (η5-C5H5)2W(CO) to be completely resistant to an excess of CO in the absence of oxidants, but cyclovoltammetric measurements with this complex and with (η3-C5H5)(η5-C5H5)W(CO)2 in THF solution at 0°C indicate that the ring-slipped dicarbonyl complex is catalytically generated by a one-electron oxidation of the tungstenocene monocarbonyl under CO at

  在120巴节目（ηCO压力下红外研究5 -C 5 H ^ 5）2 W（CO）是在没有氧化剂的过量CO的完全抗性，但与此复杂，并用循环伏安测量（η 3 -C 5 ħ 5）（η 5 -C 5 H ^ 5）W（CO）2的THF溶液在0℃下表示该环的滑落二羰络合物催化由CO下tungstenocene单羰基的单电子氧化生成在环境压力下。类似的结果发现的反应（η 5 -C 5 H ^ 5）2 Mo（CO）与CO。
• TR-FTIR absorption spectroscopy of transition metal carbonyl radicals generated by photodissociation of metal–metal bonds, by halogen abstraction or by radical ligand substitution
  作者：Thiam Seong Chong、Peng Li、Weng Kee Leong、Wai Yip Fan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.06.015

  日期：2005.9

  (TR-FTIR) absorption spectra of transition metal carbonyl radicals in hexane are reported here. For the first method, CpM(CO)2L and Cp*M(CO)2L (M = Mo, W; L = CO, PR3) radicals have been generated by photodissociation of the corresponding metal–metal bonded dimers. Radicals of formula M(CO)4L (M = Mn, Re; L = CO, PR3, AsPh3, SbPh3) and CpM(CO)n (M = Fe, Mo; n = 2, 3) have been produced via the second method

  本文报道了三种获得时间分辨的己烷中过渡金属羰基自由基的傅里叶变换红外（TR-FTIR）吸收光谱的方法。对于第一种方法，CpM（CO）2 L和Cp * M（CO）2 L（M = Mo，W; L = CO，PR 3）自由基是通过相应的金属-金属键合二聚体的光解而生成的。式M（CO）4 L（M = Mn，Re; L = CO，PR 3，AsPh 3，SbPh 3）和CpM（CO）n（M = Fe，Mo; n  = 2，3）的基通过第二种方法生产，该方法是使用CpMo（CO）3卤素过渡金属羰基卤化物激进的。对于第三种方法，已经开发了快速自由基配体取代动力学，可以在存在游离膦的情况下从CpMo（CO）3生成CpMo（CO）2 PR 3自由基。还讨论了有关TR-FTIR光谱检测自由基的三种方法的评估。
• Infrared matrix isolation evidence for the formation of (η5-cyclopentadienyl)tricarbonyl-molybdenum and -tungsten radicals in carbon monoxide matrices at 12 K
  作者：Khalil A. Mahmoud、Antony J. Rest、Helmut G. Alt

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80205-8

  日期：1983.4

  including 13CO labelling and energy-factored force-field fitting is presented for the first time to show that the radicals (η5-C5H5)-M(CO)3• (M = MO, W) and HCO are produced on photolysis of (η5-C5H5)M(CO)3H complexes in CO matrices at 12 K.

  包括红外分光证据13 CO标签和能量因式分解力场配件呈现首次表明，基团（η 5 -C 5 H ^ 5）-M（CO）3 •（M = MO，W）和HCO是在（η的光解产生5 -C 5 H ^ 5）M（CO）3种在CO矩阵H复合物在12 K.
• DFT and time-resolved IR investigation of electron transfer between photogenerated 17- and 19-electron organometallic radicals
  作者：James F. Cahoon、Matthias F. Kling、Karma R. Sawyer、Lars K. Andersen、Charles B. Harris

  DOI：10.1016/j.molstruc.2008.05.047

  日期：2008.11

  DFT and time-resolved IR investigation of electron transfer between photogenerated 17- and 19-electron organometallic radicals † James F. Cahoon, ‡ Matthias F. Kling, ‡,§ Karma R. Sawyer, ‡ Lars K. Andersen, **†† and Charles B. Harris ‡, * Department of Chemistry, University of California, Berkeley, California 94720, and Chemical Sciences Division and Physical Biosciences Division, MS Calvin Laboratory

  DFT 和时间分辨 IR 研究光生 17 和 19 电子有机金属自由基之间的电子转移† James F. Cahoon, ‡ Matthias F. Kling, ‡,§ Karma R. Sawyer, ‡ Lars K. Andersen, **††和 Charles B. Harris ‡，* 加利福尼亚大学伯克利分校化学系，加利福尼亚州 94720，化学科学部和物理生物科学部，卡尔文实验室，劳伦斯伯克利国家实验室，加利福尼亚州伯克利 94720 * 通讯作者。电子邮件地址：[e-mail] 为纪念 F. Albert Cotton 加州大学和 LBNL 化学科学部特刊的一部分。现地址：Max Planck Institute of Quantum Optics, Hans-Kopfermann-Strasse 1, 85748 Garching, Germany。LBNL
• 19-Electron Intermediates and Cage-Effects in the Photochemical Disproportionation of [CpW(CO)₃]₂ with Lewis Bases
  作者：James F. Cahoon、Matthias F. Kling、Stefan Schmatz、Charles B. Harris

  DOI：10.1021/ja052221g

  日期：2005.9.1

  cone-angle of the Lewis base exceeds a certain limiting value (between 132 degrees and 145 degrees ), but below this value electronic properties of the Lewis base control the 17e/19e dynamics. Disproportionation occurs in less than 200 picoseconds by electron transfer between a solvent caged 17e radical and 19e, highly reducing species. The rate and extent of ultrafast disproportionation depends on both

  19 电子中间体在 [CpW(CO)3]2 (Cp = C5H5) 与路易斯碱 (PR3; R = OMe, Bu, Ph) 光化学歧化中的作用使用飞秒 VIS-泵，红外探针光谱。直接观察到通过 PR3 与光生 17 电子 (17e) 自由基 CpW(CO)3* 配位形成 19 电子 (19e) 物种 CpW(CO)3PR3*，并在 17e 自由基和 19e 之间建立平衡中间体有利于 19e 中间体的顺序为：Bu > OMe >> Ph。当路易斯碱的锥角超过某个极限值（132 度和 145 度之间）但低于该值时，空间效应主导 17e/19e 平衡路易斯碱的电子特性控制 17e/19e 动力学。通过溶剂笼状的 17e 自由基和 19e 之间的电子转移，歧化发生在不到 200 皮秒的时间内，高度还原物种。超快歧化的速率和程度取决于路易斯碱的特性和浓度。在低浓度的 PR3（通常为 1-2 M 或更少）或路易斯碱的平衡严重偏向于