4-(3-nitrophenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-(3-nitrophenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-(3-nitrobenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one；4-(3-nitrophenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadiene-1-one；2,6-Ditert-butyl-4-[(3-nitrophenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₃
• 分子量: 339.434
• InChiKey: RKRMNTKNIMMDCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-nitrophenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one 在 水 、 Selectfluor 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以88.5 %的产率得到4,4'-{oxybis[(3-nitrophenyl)methylene]}bis(2,6-di-tert-butylphenol)
  参考文献：
  名称：

  Selectfluor 促进对醌甲基化物的氟羟基化和水合反应

  摘要：

  描述了 Selectfluor 促进的对苯醌甲基化物 (p-QM) 的邻位氟羟基化和水合反应，以高产率提供邻位氟代醇和酮/醚产物。水合产物高度受芳环取代基的电子性质控制，同时，酮/醚产物合成过程中Selectfluor的用量完全不同。该反应也代表了p-QMs的第一次氟羟基化反应，p - QMs的广泛范围使得邻位氟羟基化具有重要意义。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02069
• 作为产物：
  描述：

  2,6-Di-tert-butyl-4-[3-nitro-α-(piperidin-1-yl)benzyl]phenol 在 L-谷氨酸 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 以93 %的产率得到4-(3-nitrophenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  一种曼尼希碱脱胺制备亚甲基醌类化合物的方法

  摘要：

  本发明涉及一种用于曼尼希碱脱胺制备亚甲基醌类化合物的方法。该方法是使用氨基酸与曼尼希碱反应，曼尼希碱上的有机胺与氨基酸形成水溶性酰胺化合物，反应后通过水洗与产物分离。本发明方法避免了传统使用无机酸或酸酐以及蒸馏方法脱胺带来的环境污染及能耗较大的问题，反应效率高，绿色环保，适宜工业生产。

  公开号：

  CN116410073A

文献信息

• Silver-Catalyzed Regioselective Phosphorylation of <i>para</i>-Quinone Methides with P(III)-Nucleophiles
  作者：Shipan Xu、Jun Xie、Yu Liu、Weifeng Xu、Ke-Wen Tang、Biquan Xiong、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01703

  日期：2021.11.5

  Moreover, a series of corresponding enantiomers can be obtained by employing dialkyl arylphosphonite (ArP(OR)2) as substrates. The control experiments and 31P NMR tracking experiments were also performed to gain insights for the plausible reaction mechanism. This protocol may have significant implications for the formation of C(sp3)–P bonds in Michaelis–Arbuzov-type reactions.

  P(III)-亲核试剂 (P(OR) 3 , ArP(OR) 2 , Ar 2 P-OR)银催化对醌甲基化物 ( p -QMs )区域选择性磷酸化的简单有效方法通过 Michaelis-Arbuzov 型反应建立。在温和条件下，广泛的 P(III)-亲核试剂和对-醌甲基化物具有良好的耐受性，从而得到预期的二芳基甲基取代的有机磷化合物，具有良好的产率。此外，以二烷基芳基亚膦酸酯(ArP(OR) 2 )为底物，可以得到一系列相应的对映异构体。对照实验和31还进行了 P NMR 跟踪实验以深入了解可能的反应机制。该协议可能对Michaelis-Arbuzov 型反应中 C( sp 3 )-P 键的形成具有重要意义。
• Metal-Free, Acid/Phosphine-Induced Regioselective Thiolation of <i>p</i>-Quinone Methides with Sodium Aryl/Alkyl Sulfinates
  作者：Biquan Xiong、Shipan Xu、Yu Liu、Ke-Wen Tang、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02390

  日期：2021.1.15

  with sodium aryl/alkyl sulfinates has been established using an acid/phosphine-induced radical route under transition-metal-free conditions. A broad range of sodium aryl/alkyl sulfinates and p-quinone methides (p-QMs) are compatible for the reaction, giving the expected products with good to excellent yields. Control experiments were also performed to gain insights into the generation mechanism of thiyl

  在无过渡金属的条件下，使用酸/膦诱导的自由基途径，建立了一种简单有效的方法，用于对苯醌甲基的区域选择性硫醇化与芳基/烷基亚磺酸钠。广泛的芳基/烷基亚磺酸钠和对醌甲基化物（p -QMs）可用于该反应，从而以高至优异的收率获得预期的产物。还进行了对照实验，以深入了解巯基自由基的生成机理和氢原子转移过程。该协议为形成碳硫键提供了一种安全可行的方法。
• Metal-free, radical 1,6-conjugated addition of cyclic ethers with <i>para</i>-quinone methides (<i>p</i>-QMs)
  作者：Satish G. More、Gurunath Suryavanshi

  DOI：10.1039/c9ob00127a

  日期：——

  An efficient method for metal-free C–C bond formation between p-quinone methides (p-QMs) and cyclic ethers via a radical pathway to afford substituted diarylmethanes and triarylmethanes or to effect the α-alkylation of the cyclic ethers has been developed. Also, the synthesis of 3,3′-disubstituted oxindoles with stereogenic quaternary carbon centers was successfully achieved under mild reaction conditions

  已开发出一种有效的方法，可通过自由基途径在对醌甲基化物（p- QMs）与环状醚之间形成无金属的C-C键，以提供取代的二芳基甲烷和三芳基甲烷或实现环状醚的α-烷基化。同样，在温和的反应条件下成功地完成了具有立体生成的季碳中心的3,3'-二取代的羟吲哚的合成。
• Iron catalyzed tandem ring opening/1,6-conjugate addition of cyclopropanols with <i>p</i>-quinone methides: new access to γ,γ-diaryl ketones
  作者：Sachin R. Shirsath、Sagar M. Chandgude、M. Muthukrishnan

  DOI：10.1039/d1cc05997a

  日期：——

  An iron(III) catalyzed tandem ring opening/1,6-conjugate addition of cyclopropanols to p-quinone methides leading to γ,γ-diaryl ketones has been described. This catalytic protocol provides a novel and efficient method to access γ,γ-diaryl ketone derivatives in good to excellent yields with high functional group tolerance. Importantly, γ,γ-diaryl ketone can be further functionalized to give a versatile

  已经描述了铁（III）催化的环丙醇串联开环/1,6-共轭加成到对-醌甲基化物导致γ,γ-二芳基酮。该催化方案提供了一种新颖有效的方法，可以以良好的收率获得具有高官能团耐受性的 γ,γ-二芳基酮衍生物。重要的是，γ,γ-二芳基酮可以进一步官能化以提供一组通用的有用产品。
• Base-Catalyzed 1,6-Hydrophosphonylation of <i>p</i> -Quinone Methides with Diphenylphosphane Oxide/Phosphites
  作者：Bin Zhang、Lu Liu、Shukuan Mao、Ming-Dong Zhou、He Wang、Lei Li

  DOI：10.1002/ejoc.201900606

  日期：2019.6.30

  We report a novel base‐catalyzed 1,6‐conjugated addition of p‐QMs with diphenylphosphane oxide/phosphites to construct diarylmethyl phosphonate compounds. This reaction features the readily available substrates, high reaction efficiency, a broad substrate scope (46 examples), and good functional group tolerance under mild metal‐free conditions.

  我们报告了一种新型的碱催化1,6-共轭加成的p - QMs与二苯基氧化膦/亚磷酸酯，以构建二芳基甲基膦酸酯化合物。该反应具有容易获得的底物，高反应效率，广泛的底物范围（46个实例）以及在温和的无金属条件下良好的官能团耐受性的特点。