4',5'-didehydro-4,5'-retro-β,β-carotene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4',5'-didehydro-4,5'-retro-β,β-carotene
• 英文别名: (E/Z)-retro-dehydro-β,β-carotene；isocarotene；(6E)-1,5,5-trimethyl-6-[(2E,4E,6E,8E,10E,12E,14E,16E,18E)-3,7,12,16-tetramethyl-18-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-ylidene)octadeca-2,4,6,8,10,12,14,16-octaenylidene]cyclohexene
• 化学式: C₄₀H₅₄
• 分子量: 534.869
• InChiKey: RRMHVWZOQSOJEK-WFVYOHTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.3
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  β-胡萝卜素 在 碘 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以24%的产率得到4',5'-didehydro-4,5'-retro-β,β-carotene
  参考文献：
  名称：

  On the structure of carotenoid iodine complexes

  摘要：

  本文简要回顾了以往有关类胡萝卜素-碘络合物的研究工作。通过现代方法，包括 UV/VIS/NIR、IR MS、EPR、ENDOR 和 NMR（1H、1H-1H COSY、TOCSY、2D ROESY、1H-13H COSY、TOCSY、2D ROESY），研究了 β、β-胡萝卜素和（3R,3′R）-β、β-胡萝卜素-3,3′-二醇（玉米黄质）碘络合物的形成、ENDOR、核磁共振（1H、1H-1H COSY、TOCSY、2D ROESY、1H-13C HSQC 和 1H-13C HMBC）光谱，并通过 HPLC、TLC 和光谱分析（VIS、MS、1H NMR）监测化学反应。β,β-胡萝卜素在正己烷中与碘形成固体络合物 C40H56 × 4I，在氯化溶剂中形成溶剂络合物，λmax 为 1010 nm。碘没有与胡萝卜素共价结合。光谱和化学证据表明，β,β-胡萝卜素-碘络合物中的碘是一种具有阳离子/激阳离子特性的 π 络合物。在丙酮、硫代硫酸钠、稀释或与亲核剂（MeOH）反应中得到的所有淬灭产物都具有广泛的 E/Z 异构化。β,β-胡萝卜素-碘复合物的主要产物是 4′,5′-二脱氢-4,5′-反式-β,β-胡萝卜素（异胡萝卜素）和 4-甲氧基-β,β-胡萝卜素。玉米黄质-碘络合物不适合实际合成 (3S,3′S)-4′,5′-二脱氢-4,5′-反式-β,β-胡萝卜素-3,3′-二醇（eschscholtzxanthin）。

  DOI：

  10.1039/b410299a

文献信息

• Preparation and structure elucidation by NMR of the charge delocalised β,β-carotene dication
  作者：Bjart Frode Lutnaes、Liv Bruås、Jostein Krane、Synnøve Liaaen-Jensen

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00978-4

  日期：2002.7

  with BF3–etherate had considerable stability. The reaction, monitored by EPR studies at −25°C, occurred by free radical intermediates. EIMS further revealed a C40H56BF3 intermediate. The detailed structure of the charge delocalised β,β-carotene dication was established by COSY, HSQC, HMBC and 1D and 2D ROESY NMR techniques (600 MHz, CDCl3, −25°C) leading to complete assignments of 1H and 13C chemical

  β，β-胡萝卜素双阳离子（λ最大通过治疗β，β-胡萝卜素与BF制备在室温下985纳米）3 -etherate有相当的稳定性。该反应由自由基中间体在-25°C下通过EPR研究监控。EIMS进一步揭示了C 40 H 56 BF 3中间体。通过COSY，HSQC，HMBC和1D和2D ROESY NMR技术（600 MHz，CDCl 3，-25°C）建立了电荷离域的β，β-胡萝卜素指示剂的详细结构，从而完成了1 H和13 C的完全分配化学位移和3 J H，H耦合常数。相对于β，β-胡萝卜素，观察到相当大的下场位移。结果与主要在C-5–C-9和C-5'–C-9'区中的电荷离域化以及在C-13–C-13'中部区域中的向后移动双键相符。讨论了两个离域电荷对化学位移（电荷分布）和键距（3 J H，H）的影响。