二(二苯基硫代膦酰)过硫化物 | 6079-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二(二苯基硫代膦酰)过硫化物
• 英文名称: bis(diphenylphosphinothioyl)disulfide
• 英文别名: Disulfanediylbis(diphenylphosphane) disulfide；(diphenylphosphinothioyldisulfanyl)-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 6079-77-2
• 化学式: C₂₄H₂₀P₂S₄
• 分子量: 498.634
• InChiKey: GJGOIGNRVVDRIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(二苯基硫代膦酰)过硫化物 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 N-methyl-N-diphenylphosphinothioyloxy 4-nitrobenzamide
  参考文献：
  名称：

  N-甲基-O-磷硫酰苯异羟肟酸的意外 Z/E 异构体、它们的亲氧反应性和对胺的惰性

  摘要：

  使用二硫烷（方法 A）或二苯基硫代膦酰氯（方法 B）对 N-甲基对取代苯异羟肟酸进行硫代膦酰化，仅提供相应 O-硫代磷酰衍生物的一种构象异构体（X 射线和 NMR 分析）。进行 P-转酰胺氧基化反应是硫代膦酰化可逆性的证据。只有那些在芳酰基残基中含有强 EWG 取代基或在磷原子上含有大取代基的产物才具有 E 构象。DFT 计算证实了每个异构体的能量支配。Z-异构体是扭曲的酰胺，具有高度的氮锥化（38-55°）和酰胺扭曲（12-30°）。在溶液中，它们以确定的构象存在，低温下 N-甲基质子的尖锐信号的存在证明了这一点。它们在溶液中不会异构化。其中一些在 100 °C 以上缓慢发生 NO 键断裂。两种异构体对中性水解均不像扭曲酰胺那样敏感，并且对胺呈惰性。碱性水解的速率可以与异羟肟酸的 pKa 相关联。由于它们出色的亲氧性，这些化合物可以被定义为神经毒剂替代品和氟化磷的更安全替代品，用于丝氨酸活性酶抑制研究。

  DOI：

  10.1007/s11224-020-01719-1
• 作为产物：
  描述：

  氯化二苯基硫磷 在 盐酸 、 双氧水 、 sulfur 作用下， 以 乙醇 、 甲基叔丁基醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.58h， 生成 二(二苯基硫代膦酰)过硫化物
  参考文献：
  名称：

  良性高产大规模合成二苯基膦二硫辛酸及相关化合物

  摘要：

  二苯膦二硫代酸（6b）及其三乙基铵盐（6a）是通过两种新的合成途径制备的，每种途径均使用廉价且容易获得的起始原料。这些简便的一锅反应以千克规模进行，以高收率和高质量生产所需的产物，从而超越了所有先前已知的路线。6 H-二苯并[ c，e ] [1,2]氧代膦氨酸-6-硫醇盐6-硫化物（3a）的三乙基铵盐的合成也得到了进一步的改善。

  DOI：

  10.1021/op300147f

文献信息

• Hypervalent tellurium compounds containing N→Te intramolecular interactions. Crystal and molecular structure of [2-(Me2NCH2)C6H4]2Te2, [2-(Me2NCH2)C6H4]TeS(S)PR2 (R=Me, Ph, OPri) and [2-(Me2NCH2)C6H4]Te–S–PPh2N–PPh2S
  作者：John E. Drake*、Michael B. Hursthouse、Monika Kulcsar、Mark E. Light、Anca Silvestru*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00739-7

  日期：2001.3

  NMR (1H, 13C, 31P). The crystal and molecular structures of 1, 2, 4–6 were determined by single-crystal X-ray diffraction. All compounds are monomeric and the N atom of the pendant CH2NMe2 arm is strongly coordinated to the tellurium atom. The organophosphorus ligands are monodentate, thus resulting in a T-shaped coordination geometry around tellurium.

  通过使[2]反应制备[2-（Me 2 NCH 2）C 6 H 4 ] TeS（S）PR 2 [R = Me（2），Et（3），Ph（4），OPr i（5）]。 -（Me 2 NCH 2）C 6 H 4 ] 2 Te 2（1）和适当的二硫[R 2 P（S）S] 2，而[2-（Me 2 NCH 2）C 6 H 4 ] Te –S–PPh 2 N–PPh 2通过[2-（Me 2 NCH 2）C 6 H 4 ] TeBr与四苯基二硫代亚氨基二膦酸钾的复分解反应获得obtainedS（6）。化合物通过多核NMR（1 H，13 C，31 P）表征。的晶体和分子结构1，2，4 - 6由单晶X射线衍射来确定。所有化合物均为单体，CH 2 NMe 2侧链的N原子手臂与碲原子强烈配位。有机磷配体是单齿的，因此在碲周围形成T形配位几何。
• On the reaction of bis(phosphothioyl)disul-fanes with hydroxamic acids, part I: Ionic versus radical reaction pathways
  作者：Witold Przychodzeń、Jarosław Chojnacki

  DOI：10.1002/hc.20423

  日期：2008.4

  respective O-phosphothioyl derivatives exhibiting complete inversion of configuration at phosphorus in a reaction whose products are inert toward dithiophosphate arising in the reaction. For branched N-alkyl benzohydroxamates, products of a SET process predominated. The mechanism of the title reaction is discussed. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 19:271–282, 2008; Published online in Wiley

  在用双（硫代磷酰）二硫醚处理的 N-烷基-4-氯苯异羟肟酸钠中，>P(S)SSP(S) P(S) 是硫代磷酰、硫代膦酰和硫代膦酰），只有 N-甲基产生定量相应的 O-硫代磷酰衍生物在反应中在磷处表现出完全的构型反转，其产物对反应中产生的二硫代磷酸酯呈惰性。对于支链 N-烷基苯异羟肟酸酯，SET 过程的产物占主导地位。讨论了标题反应的机理。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:271–282, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20423
• Reactions of diphenyl- and diethylphosphinodithioic acids with N-alkyl-2-haloaldimines in the synthesis of new P,S- and N,P,S-containing organic compounds
  作者：R. A. Khairullin、M. B. Gazizov、Yu. S. Kirillina、N. Yu. Bashkirtseva

  DOI：10.1134/s1070363217100115

  日期：2017.10

  only by a single pathway, specifically, reducing the cation of the primary iminium salt on the C–Br bond. New iminium salts were synthesized and converted into the corresponding aldehydes and imines. The aldehydes synthesized were converted into acetals and five-membered heterocyclic compounds.

  与更强的О，О-二烷基磷酸二硫代酸不同，二苯基-和二乙基次膦酸二硫代酸与N-烷基-2-氯代亚胺以1：1的比例反应，遵循以下两种途径：通过膦硫代硫基硫基亲和取代伯盐中的氯和减少C–Cl键上的伯盐阳离子。在更强的二苯基膦二硫代酸的情况下以及在大量过量的起始氯亚胺的情况下，亲核取代的贡献更大。ñ-烷基-2-溴代亚胺仅通过单一途径发生反应，特别是还原C-Br键上的次亚胺盐的阳离子。合成了新的亚胺盐并将其转化为相应的醛和亚胺。合成的醛转化为缩醛和五元杂环化合物。
• Dithiophosphinates of gold (I); oxidative addition of Cl₂to a neutral, dinuclear gold(I) dithiophosphinate complex, and X-ray crystal structures of [AuS₂P(C₂H₅)₂]₂, [AuS₂PPh₂]₂, Au₂(CH₂)₂PMe₂(S₂PPh₂), and Au₂Cl₂[(CH₂)₂PMe₂][S₂PPh₂]
  作者：Werner E van Zyl、José M López-de-Luzuriaga、John P Fackler Jr.、Richard J Staples

  DOI：10.1139/v01-019

  日期：2001.5.1

  confirmed by X-ray crystallographic study in the solid state. Reaction between [AuS2PPh2]2 and [Au(CH2)2PMe2]2 in CH2Cl2 solution leads to a ligand transfer reaction to form the hetero-bridged complex [Au2(CH2)2PMe2S2PPh2}] (3a) in high yield. Additionally, the latter complex reacts with Cl2 to form the oxidative addition product [Au2Cl2(CH2)2PMe2S2PPh2}] (4), the first gold(II) complex with a S-P-S

  描述了 [AuS2PR2]2 型双核金 (I) 二烷基和二芳基二硫代次膦酸盐配合物的形成和表征。配合物很容易由氯代金（Ⅰ）原料和相应的二硫代次膦酸盐之间的反应制备。通过固态 X 射线晶体学研究证实，复合物的结构显示不存在 (R = Et, 1) 和存在 (R = Ph, 2a) 的分子间 Au…Au 相互作用。[AuS2PPh2]2 和 [Au(CH2)2PMe2]2 在 CH2Cl2 溶液中的反应导致配体转移反应，以高产率形成杂桥络合物 [Au2(CH2)2PMe2S2PPh2}] (3a)。此外，后一种配合物与 Cl2 反应形成氧化加成产物 [Au2Cl2(CH2)2PMe2S2PPh2}] (4)，这是第一个带有 SPS 桥接部分的金 (II) 配合物。
• Studies on inorganic tin diphenyldithiophosphinates. Crystal and molecular structure of CIS- dichlorobis(diphenyldithiophosphinato)tin(IV)
  作者：Ruben Gavino Ramirez、Ruben Alfredo Toscano、Christian Silvestru、Ionel Haiduc

  DOI：10.1016/0277-5387(96)00100-3

  日期：1996.8

  The reactions between SnCl2 and [Ph2P(S)S]2, Ph2P(S)SH and Ph2PS2NH4, respectively, were investigated by multinuclear (1H, 13C, 31P, 119Sn) NMR spectroscopy and the results are discussed. The previously reported cis-dichlorobis(diphenyldithiophosphinato)tin(IV) was isolated as C12Sn(S2PPh2)2 · 0.5(CH3)2CO and its crystal structure was determined by X-ray diffractometry. The dithiophosphinato groups

  的SnCl之间的反应2和[PH 2 P（S）S] 2中，Ph 2 P（S）SH且Ph 2 PS 2 NH 4，分别由多核研究（1 H，13 C，31 P，119 Sn的）NMR光谱学和结果进行了讨论。先前报道的顺式-二氯双（二苯基二硫代膦酰基）锡（IV）分离为C1 2 Sn（S 2 PPh 2）2 ·0.5（CH 3）2通过X射线衍射法测定CO及其晶体结构。二硫代膦酰基基团通过两个硫原子[SnS（1）2.530（1）是同构配位的[P（l）-S（1）2.044（2），P（1）-S（2）2.021（2）Å] ），SnS（2）2.596（2）Å]。氯原子在扭曲的八面体锡络合物中的顺式位置[Cl-Sn-Cl（a）92.8（1）°]。