2-ferrocenylacetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2-ferrocenylacetonitrile
• 英文别名: ferroceneacetonitrile；1-cyanomethylferrocene；Ferrocene acetonitrile
• 化学式: C₁₂H₁₁FeN
• 分子量: 225.073
• InChiKey: UBCZLWARZCERJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ferrocenylacetonitrile 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 二茂铁基乙酸
  参考文献：
  名称：

  DFT阐明的短链巯基二茂铁的固相和SAM电化学性质的比较：合成和光谱方面以及Fc–CH 2 CH 2 –S–S–CH 2 CH 2 –Fc的结构

  摘要：

  合成一系列难于获得的巯基烷基二茂铁即Fc（CH 2）n SH的简便合成方法，其中n = 1（1），2（2），3（3）或4（4）和Fc =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4），被报告。在空气中观察到1 – 4二聚为相应的二硫化物19 – 22。在三斜空间群中结晶的二聚体20（Z = 2）P 1。二聚体20 - 22可以减少回原始的Fc（CH 2）Ñ SH衍生物与的LiAlH 4在回流的四氢呋喃中进行。密度泛函理论（DFT）计算表明，最高占据分子轨道1 - 4个位于完全放在二茂铁基暗示电化学氧化在约观察 -15 < E pa <76 mV（相对于FcH / FcH +）仅涉及Fe（II）到Fe（III）的过程。进一步的DFT计算表明，这种单电子氧化后，硫醇基上的质子损失，从而生成自由基Fc（CH 2）nS •，自旋密度主要位于硫上。快速放热二聚化导致观察到二聚体，即Fc（CH

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b02936
• 作为产物：
  描述：

  [(η-C5H5)Fe(η-C5H4CH2NHMe2)]Cl 在 KCN 作用下， 以76.9%的产率得到2-ferrocenylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Fe: Org.Verb.A4, 5.1.4.4.2, page 147 - 149

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis, Spectroscopy, Electrochemistry and DFT of Electron-Rich Ferrocenylsubphthalocyanines
  作者：Pieter J. Swarts、Jeanet Conradie

  DOI：10.3390/molecules25112575

  日期：——

  A series of novel ferrocenylsubphthalocyanine dyads Y-BSubPc(H)12 with ferrocenyl-carboxylic acids Y-H = (FcCH2CO2-H), (Fc(CH2)3CO2-H) or (FcCO(CH2)2CO2-H) in the axial position were synthesized from the parent Cl-BSubPc(H)12 via an activated triflate-SubPc intermediate. UV/Vis data revealed that the axial ferrocenyl-containing ligand did not influence the Q-band maxima compared to Cl-BSubPc(H)12.

  一系列新型二茂铁基亚酞菁二元组 Y-BSubPc(H)12 与二茂铁基羧酸 YH = (FcCH2CO2-H)、(Fc(CH2)3CO2-H) 或 (FcCO(CH2)2CO2-H) 在轴向位置是通过活化的三氟甲磺酸盐-SubPc 中间体从母体 Cl-BSubPc(H)12 合成。UV/Vis 数据显示，与 Cl-BSubPc(H)12 相比，轴向含二茂铁基配体不影响 Q 带最大值。联合电化学和密度泛函理论 (DFT) 研究表明，含二茂铁基轴向配体的 Fe 基团参与了第一次可逆氧化过程，然后是位于亚酞菁大环上的第二次氧化。两个观察到的减少都是基于环的。发现新型 Fc(CH2)3CO2BSubPc(H)12 表现出最低的第一大环还原电位（-1.871 V vs. Fc/Fc+) 迄今为止为 SubPcs 报告。Fc(CH2)nCO2BSubPc(H)12 (n = 0–3)、FcCO(CH2)2CO2BSubPc(H)12
• Reduction of Escherichia coli ribonucleotide reductase subunit R2 with eight water-soluble ferrocene derivatives
  作者：Aimin Liu、David N. Leese、Jannie C. Swarts、A.Geoffrey Sykes

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01102-7

  日期：2002.9

  Abstract Water soluble ferrocenes [Fe(Cp)(CpL)], where Cp − is the η 5 -cyclopentadienide ligand and the side chain L is (a) the carboxylic acid group –(CH 2 ) x CO 2 H with x =0–4 ( I – V ); (b) the complex x =2 with the β-methylene mono-methyl substituted ( VI ); (c) the amine hydrochloride derivative with L=CH(Me) NH 3 + ( VII ); and (d) the complex with two Cp rings bridged by the amine hydrochloride

  摘要水溶性二茂铁[Fe（Cp）（CpL）]，其中Cp-为η5-环戊二烯配体，侧链L为（a）羧酸基团–（CH 2）x CO 2 H，x = 0 –4（I – V）；（b）被β-亚甲基单甲基取代的（VI）的络合物x ＝ 2；（c）具有L ＝ CH（Me）NH 3 +（VII）的胺盐酸盐衍生物；（d）具有两个被胺盐酸盐-CH（NH 3 +）CH 2 CH 2-（VIII）桥接的Cp环的配合物；已经制备了它们，并用作大肠杆菌核糖核苷酸还原酶的活性R2亚基的一当量还原剂。通过循环伏安法测定20 mM NaOH中酸I – VI的羧酸盐以及水中胺盐酸盐VII和VIII的形式还原电位E 1°'（25°C）与Nhe相比，我= 0.100 M（NaCl）。活性R2还原的二阶速率常数k 12（25°C）通过UV-Vis分光光度法测定，在I = 0.100 M时范围为0.15-0.50 M -1 s -1。 log
• Electrochemical detection of nucleic acids using pentaferrocenyl phosphoramidate α-oligonucleotides
  作者：Grégory Chatelain、Albert Meyer、François Morvan、Jean-Jacques Vasseur、Carole Chaix

  DOI：10.1039/c0nj00902d

  日期：——

  We report the synthesis of α-oligonucleotides exhibiting five phosphoramidate linkages bearing a ferrocenyl (Fc) moiety. Three different linkers: ethyl, propyl and 4-methyl-1-ethyl-1,2,3-triazol between the ferrocene (Fc) residue and the phosphoramidate function have been studied. We demonstrated that these Fc5-α-DNA conjugates exhibit similar or even better stability than the wild type β-DNA when hybridized to their complementary β-DNA. Their electrochemical behavior studied in solution by cyclic voltammetry showed that this original structure leads to a strong difference in the Fc environment when the probe is alone or hybridized with a complementary strand. These preliminary electrochemical analyses are very encouraging and augur a good sensitivity of these probes for DNA detection after grafting on an electrode microsystem.

  我们报道了合成具有五个磷酰胺链的α-寡核苷酸，这些链上包含了铁酞基（Fc）基团。研究了三种不同的连接子：乙基、丙基和4-甲基-1-乙基-1,2,3-三唑，这些连接子位于铁酞基（Fc）残基和磷酰胺功能之间。我们证明这些Fc5-α-DNA结合物在与其互补的β-DNA杂交时，表现出与野生型β-DNA相似甚至更好的稳定性。在溶液中通过循环伏安法研究的电化学行为显示，当探针单独存在或与互补链杂交时，这种原始结构导致了Fc环境的显著差异。这些初步的电化学分析非常令人鼓舞，并预示着这些探针在电极微系统上 grafting 后用于DNA检测的良好灵敏度。
• Heterometallic platinum(<scp>ii</scp>) compounds with β-aminoethylferrocenes: synthesis, electrochemical behaviour and anticancer activity
  作者：Daniel Nieto、Ana M. González-Vadillo、Sonia Bruña、César J. Pastor、Carla Ríos-Luci、Leticia G. León、José M. Padrón、Carmen Navarro-Ranninger、Isabel Cuadrado

  DOI：10.1039/c1dt11358e

  日期：——

  3–6 containing ferrocenyl and platinum(II) centers has been synthesized by reaction of 1-β-aminoethylferrocene (1) and 1,1′-bis(β-aminoethyl)ferrocene (2) with Pt(II) precursors. Using K2[PtCl4] as the Pt(II) source, the cis-square-planar neutral compounds [Feη5-C5H4(CH2)2NH2}2PtCl2] (3) and [Fe(η5-C5H4(CH2)2NH2)(η5-C5H5)}2PtCl2] (5) were obtained. Reaction of cis-[PtCl2(dmso)2] with 1 and 2 resulted

  异金属化合物的新家族3-6含二茂铁和铂（II）中心已经通过反应合成的1- β -aminoethylferrocene（1）和1,1'-双（β -氨基乙基）二茂铁（2）的Pt（II）前体。使用该K 2 [氯铂酸4 ]作为铂（II）源，所述顺式-方面的中性化合物的[Fe η 5 -C 5 H ^ 4（CH 2）2 NH 2 } 2氯铂酸2 ]（3）和[的Fe（η 5 -C 5 H ^ 4（CH 2）2 NH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）} 2氯铂酸2 ]（5）获得。的反应顺- [氯铂酸2（DMSO）2 ]与1和2导致的位移dmso从铂配位层和氯化物配体，得到阳离子和中性化合物的[Fe η 5 -C 5 H ^ 4（CH 2）2 NH 2 } 2的Pt（DMSO）CL]氯（4）和[Fe（上η 5 -C 5 ħ 4（CH 2）2 NH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）的Pt（DMSO）氯2
• Free-radical substitution of ferricinium ion
  作者：A.L.J. Beckwith、R.J. Leydon

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98412-1

  日期：1964.1

  Formation of ferricinium ion is the primary step in reactions of ferrocene with t-butyl perbenzoate, benzoyl peroxide, and N-nitrosoacetanilide. Ferrocene is unaffected by treatment with free-radical reagents or arenediazonium salts under experimental conditions precluding formation of ferricinium ion. 1-Cyano-1-methylethyl radicals and benzyl radicals each react with ferricinium ion forming appropriately

  铁离子的形成是二茂铁与过苯甲酸叔丁酯，过氧化苯甲酰和N-亚硝基乙酰苯胺反应的主要步骤。二茂铁不受自由基试剂或二氮杂zon鎓盐在实验条件下的影响，不会形成铁离子。1-氰基-1-甲基乙基和苄基分别与铁离子反应形成适当取代的二茂铁。实验证据支持这样的观点，即二茂铁与槟榔二鎓盐的芳基化是通过游离芳基自由基对铁离子的攻击而进行的。建议取代铁离子与自由基反应的相对容易程度与其还原电位有关。