ethyl 2-hydroxy-3-methylene-1-cyclohexene-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基酸
• 英文名称: ethyl 2-hydroxy-3-methylene-1-cyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-hydroxy-3-methylenecyclohex-1-enecarboxylate；Ethyl 2-hydroxy-3-methylidenecyclohexene-1-carboxylate；ethyl 2-hydroxy-3-methylidenecyclohexene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: OBRAWYNVLVCQRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-hydroxy-3-methylene-1-cyclohexene-1-carboxylate 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 [Rh(OH)(cod)]2 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 均三甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  己烯内酰胺A的全合成

  摘要：

  天然存在的（±）-己烯内酰胺A的总合成需要18个步骤。这项工作的关键步骤是铑催化的[3 + 2]环加成反应，用于构建两个全碳键合季铵盐中心，以及就地生成的N-酰基亚胺中间体与醛20的会聚和串联缩合。这使得能够在稍后阶段实施立体选择性形成辛烯内酰胺A的四环半胱氨酸核心的统一策略。使用该策略还可以实现applanatumol F和C8- epi- applanatumol D的总合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00380
• 作为产物：
  描述：

  2-环己酮甲酸乙酯 、 二溴甲烷 在 二乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以84%的产率得到ethyl 2-hydroxy-3-methylene-1-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Dibromomethane as one-carbon source in organic synthesis: microwave-accelerated α-methylenation of ketones with dibromomethane and diethylamine

  摘要：

  The reactivity of aryl alkyl ketone with a preheated mixture of dibromomethane and diethylamine is poor and gives an alpha-methylenation product in very low yield even under refluxing condition. It can be accelerated dramatically by microwave irradiation. Under microwave condition, the cyclic 1,3-dicarbonyls, aryl alkyl ketones, heteroaryl alkyl ketones and acyclic benzyl ketone give alpha-methylenation products in modest to good yields. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00080-2

文献信息

• 生物碱的合成方法
  申请人：北京大学深圳研究生院

  公开号：CN108484638A

  公开（公告）日：2018-09-04

  本发明涉及一种生物碱的合成方法。该生物碱的合成方法通过使用结构式为的化合物A为原料，利用铑催化的[3+2]环加成反应，高效非对映构建含桥头连续全碳季碳手性中心的二圭烷结构，再通过仿生合成构建恶嗪环和吡咯烷酮环，合成得到生物碱Sinensilactam A。上述生物碱Sinensilactam A的合成方法操作简单，易于工业化生产。
• The enantioselective synthesis of tetracyclic methyllycaconitine analogues
  作者：Kevin Sparrow、David Barker、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.026

  日期：2011.10

  A new enantioselective synthesis of ABEF ring analogues of methyllycaconitine has been developed using a chiral cobalt(III) salen-catalyzed Diels-Alder reaction to form the B ring. Subsequent elaboration to form the A, E and F rings was achieved by sequential Dieckmann, Mannich and Wacker-type cyclizations to afford tetracyclic analogues in 97.5% ee. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Dibromomethane as one-carbon source in organic synthesis: microwave-accelerated α-methylenation of ketones with dibromomethane and diethylamine
  作者：Yung-Son Hon、Tzyy-Rong Hsu、Chun-Yan Chen、Yi-Hui Lin、Fong-Jong Chang、Cheng-Han Hsieh、Ping-Hui Szu

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00080-2

  日期：2003.2

  The reactivity of aryl alkyl ketone with a preheated mixture of dibromomethane and diethylamine is poor and gives an alpha-methylenation product in very low yield even under refluxing condition. It can be accelerated dramatically by microwave irradiation. Under microwave condition, the cyclic 1,3-dicarbonyls, aryl alkyl ketones, heteroaryl alkyl ketones and acyclic benzyl ketone give alpha-methylenation products in modest to good yields. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of Sinensilactam A
  作者：Wenbin Shao、Jun Huang、Kai Guo、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00380

  日期：2018.4.6

  the in situ generated N-acyliminium intermediate with aldehyde 20. This enabled implementation of a unified strategy for stereoselective formation of the tetracyclic hemiaminal core of sinensilactam A in a later stage. The total syntheses of applanatumol F and C8-epi-applanatumol D are also achieved using this strategy.

  天然存在的（±）-己烯内酰胺A的总合成需要18个步骤。这项工作的关键步骤是铑催化的[3 + 2]环加成反应，用于构建两个全碳键合季铵盐中心，以及就地生成的N-酰基亚胺中间体与醛20的会聚和串联缩合。这使得能够在稍后阶段实施立体选择性形成辛烯内酰胺A的四环半胱氨酸核心的统一策略。使用该策略还可以实现applanatumol F和C8- epi- applanatumol D的总合成。