benzyl 2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
• 化学式: C₁₇H₁₆O₃
• 分子量: 268.312
• InChiKey: WEVCHIMLKPFPGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氟溴甲基三甲基硅烷 、 benzyl 2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate 在 十六烷基三甲基溴化铵 、 lithium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.17h， 以75%的产率得到benzyl 2-benzoyl-3,3-difluoro-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过使用TMSCF 2 Br /氢氧化锂/ N，N，N-三甲基十六烷-1-溴化铵对β-酮酸酯进行高度C选择性的二氟甲基化†

  摘要：

  β-酮酸酯的高度C选择性二氟甲基化是通过结合TMSCF 2 Br / LiOH / N，N，N-三甲基十六烷-1-溴化铵实现的。与其他碱金属盐或有机碱相比，用作TMSCF 2 Br的二氟卡宾活化剂的氢氧化锂对于控制高C / O区域选择性至关重要。

  DOI：

  10.1039/c8cc05135f
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-chloropropanoate 在 锰 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 benzyl 2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  从有机卤化物与活化锰制备有机锰试剂

  摘要：

  用镁金属还原Li 2 MnCl 4提供了活化的锰，为在THF中的黑色悬浮液。用活化的锰处理有机卤化物，例如烯丙基溴，α-卤代酯或芳基卤化物，提供了各种有机锰试剂，这些试剂进一步与亲电子试剂反应，得到相应的加合物。带有碘代芳基部分的酮与该活性锰的反应引起环化，从而提供二氢茚衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00864-x

文献信息

• Substrate Range of the Titanium TADDOLate Catalyzed Asymmetric Fluorination of Activated Carbonyl Compounds
  作者：Andreas Bertogg、Lukas Hintermann、Dominique P. Huber、Mauro Perseghini、Maria Sanna、Antonio Togni

  DOI：10.1002/hlca.201100375

  日期：2012.3

  4‐diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis‐[tetrafluoroborate]) at room temperature. A series of α‐methylated β‐keto esters (3‐oxobutanoates, 3‐oxopentanoates) with bulky benzyl ester groups (60–90% ee) or phenyl ester (67–88% ee) have been fluorinated readily, whereas α‐acyl lactones were also readily fluorinated, but gave lower inductions (13–46% ee). Double stereochemical differentiation in β‐keto esters with chiral

  [TiCl 2（TADDOLate）]的底物范围（TADDOL = α，α，α '，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）催化活化的β-羰基的不对称α-氟化化合物已被研究。在F-TEDA（1-（氯甲基）-4）饱和（0.14 mol / l）MeCN溶液中使用5 mol％的TiCl 2（萘-1-基）-TADDOLate作为催化剂来表征最佳的催化条件。-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双[四氟硼酸酯]）。一系列α甲基化的β具有笨重的苄基酯基团（60-90％ee）或苯酯（67-88％ee）的酮基酯（3-氧代丁酸酯，3-氧代戊酸酯）已经很容易被氟化，而α-酰基内酯也很容易被氟化，但是产生较低的诱导（13–46％ee）。具有手性酯基的β-酮酯的双重立体化学分化将立体选择性提高到非对映体比率（dr）高达96.5：3.5。第一次，β-酮基S-硫代酸酯被不对称氟化（62-91.5％ee）和氯化（83％ee）。在1
• Solvent-free Claisen and Cannizzaro reactions
  作者：Kazuhiro Yoshizawa、Shinji Toyota、Fumio Toda

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01562-3

  日期：2001.11

  Claisen and Cannizzaro reactions were found to proceed efficiently under solvent-free conditions. The solvent-free Claisen reactions were especially effective for the ester substituted with sterically bulky groups, which does not react in solution.

  发现Claisen和Cannizzaro反应在无溶剂条件下有效进行。无溶剂的克莱森反应对于被空间上庞大的基团取代的酯特别有效，该酯在溶液中不发生反应。
• Reductive Reformatsky-Honda Reaction of α,β-Unsaturated Esters: Facile Formation of 1,3-Dicarbonyl Compounds and β-Hydroxy Esters
  作者：Kazuyuki Sato、Motoyuki Isoda、Shizuka Ohata、Shuhei Morita、Atsushi Tarui、Masaaki Omote、Itsumaro Kumadaki、Akira Ando

  DOI：10.1002/adsc.201100463

  日期：2012.2

  The reaction of tris(triphenylphosphine)rhodium chloride [RhCl(PPh3)3] with diethylzinc (Et2Zn) easily afforded a rhodium-hydride complex that effects the 1,4-reduction of α,β-unsaturated esters to give rhodium enolates. Formation of the rhodium enolate is followed by transmetalation with the zinc species to give a Reformatsky-type reagent, and this reacts with various acid chlorides at the α-position

  三（三苯基膦）氯化铑[RhCl（PPh 3）3 ]与二乙基锌（Et 2 Zn）的反应容易得到氢化铑络合物，该络合物可实现α，β-不饱和酯的1,4-还原，从而得到烯醇铑。 。形成烯醇铑后，与锌物种进行金属转移以形成Reformatsky型试剂，该试剂在α位与各种酰氯反应生成β-酮酸酯。Reformatsky型试剂还可以与各种亲电子试剂（如醛，酮和酸酐）反应，得到相应的产物，其中亲电试剂在α，β-不饱和酯的α-位被还原性引入。
• Palladium-Catalyzed Carbonylation/Acyl Migratory Insertion Sequence
  作者：Zhenhua Zhang、Yiyang Liu、Mingxing Gong、Xiaokun Zhao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.200906349

  日期：2010.2.1

  On the move: A palladium‐catalyzed reaction of aryl iodides, diazo compounds or N‐tosylhydrazones, and carbon monoxide affords β‐oxo esters or ketones/enones (see scheme; DCE=1,2‐dichloroethane). The products are delivered with high efficiency through the title sequence.

  进展中：芳基碘化物，重氮化合物或N-甲苯磺酰hydr与一氧化碳的钯催化反应可制得β-氧代酯或酮/烯酮（参见方案； DCE = 1,2-二氯乙烷）。产品通过标题顺序高效交付。
• Preparation of organomanganese reagents from organic halides with activated manganese
  作者：Hirotada Kakiya、Shinji Nishimae、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00864-x

  日期：2001.10

  Reduction of Li2MnCl4 with magnesium metal provided activated manganese as a black suspension in THF. Treatment of organic halides such as allyl bromides, α-halo esters or aryl halides with activated manganese furnished various organomanganese reagents which reacted further with electrophiles to afford the corresponding adducts. The reaction of a ketone bearing an iodoaryl moiety with this active manganese

  用镁金属还原Li 2 MnCl 4提供了活化的锰，为在THF中的黑色悬浮液。用活化的锰处理有机卤化物，例如烯丙基溴，α-卤代酯或芳基卤化物，提供了各种有机锰试剂，这些试剂进一步与亲电子试剂反应，得到相应的加合物。带有碘代芳基部分的酮与该活性锰的反应引起环化，从而提供二氢茚衍生物。