Heterogeneous Cobalt-Catalyzed H<sub>2</sub>S-Reagent-Free Dialkylpolysulfane Synthesis from Alkenes, Elemental Sulfur, and Hydrogen
作者:Eiji Yamamoto、Yuta Takaki、Yasutaka Kawai、Kei Takakura、Moemi Kimura、Haruno Murayama、Takafumi Nagao、Takashi Kamachi、Hironobu Matsueda、Shujiro Otsuki、Hiroshi Sakata、Makoto Tokunaga
DOI:10.1021/acscatal.3c03545
日期:2023.11.3
mechanistic investigations provide insights into the roles of Na-X zeolite and cobalt catalysts. The DFT calculations suggest that heterolytic H2 activation with cobalt polysulfide species and subsequent protonation of alkenes and the C–S bond formation take place in a single step by a terminal SSH group in the cobalt polysulfide species, which provides a reasonable interpretation of the observed Markovnikov
在此,我们报道了一种多相钴催化H 2 S无试剂合成1,2-双(2,4,4-三甲基戊烷-2-基)聚硫烷的方法,该方法已被用作极压添加剂摩擦学领域,全世界每年生产数万吨。目前的工业合成工艺通常使用硫化氢作为还原剂,但在毒性和安全控制相关的成本方面需要改进。本发明使用Co 3 O 4和Na-X沸石作为催化剂的反应由二异丁烯、氢和元素硫提供相应的具有3至8个硫原子的多硫烷,在纯反应条件下产率高达88%。实验和密度泛函理论 (DFT) 机理研究让我们深入了解 Na-X 沸石和钴催化剂的作用。DFT 计算表明,多硫化钴物质的异解 H 2活化以及随后的烯烃质子化和 C-S 键形成是由多硫化钴物质中的末端 SSH 基团一步完成的,这为观察到的现象提供了合理的解释。马尔可夫尼科夫选择性。