methyl-2-dec-2-en-4-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: methyl-2-dec-2-en-4-yne
• 英文别名: 2-Methyldec-2-en-4-yne
• 化学式: C₁₁H₁₈
• 分子量: 150.264
• InChiKey: MGKVCSGLGRDOSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 methyl-2-dec-2-en-4-yne 在 六氟磷酸钾 、 Cp*Rh(OAc)2 、 copper diacetate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑 (iii) 通过 sp3/sp2 C–H 活化和 1,4-铑迁移催化芳烃与 1,3-烯炔发生不同的 [4 + 1] 环化†

  摘要：

  富氮杂环化合物对人类健康有着深远的影响。尽管合成方法众多，但多样化、一步经济且通用的杂环合成方法仍然有限。由铑( III )环戊二烯基催化的C-H键官能化已被证明是合成多样化杂环的有力策略。在此，我们描述了铑( III )催化的sp 2和sp 3 C-H活化-芳香族底物和1,3-烯炔之间的氧化环化，其中烯基到烯丙基1,4-铑( III )迁移使得能够产生通过远程 C-H 官能化形成亲电铑 ( III ) π-烯丙基。随后通过各种 sp 2杂交的 N-亲核试剂对这些物质进行亲核捕获，产生三类（外盐、内盐和中性氮杂环）带有四取代饱和碳中心的五元氮杂环，作为 [4 + 1] 的结果与作为一碳合成子的炔成环。所有反应均在相对温和的条件下进行，底物范围广，效率高，区域选择性优异。该协议的综合应用也已得到证明，并进行了实验研究以支持所提出的机制。

  DOI：

  10.1039/c9sc00545e
• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔 、 1-溴-2-甲基-1-丙烯 在 哌啶 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 反应 2.0h， 生成 methyl-2-dec-2-en-4-yne
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的带有1,3-烯炔的吲哚的选择性C7-H功能化可实现六元1,7融合的吲哚

  摘要：

  我们在本文中描述了具有1，3-烯炔的二氢吲哚的Rh（III）催化的C 7选择性C H活化/环化，以有效地获得带有全碳季立体立体碳中心的各种特权的1，7-稠合的二氢吲哚。值得注意的是，所得产物可以容易地转化为1，7-稠合的吲哚，进一步拓宽了吲哚的C-7衍生化，并突出了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153065

文献信息

• 含氮杂环六氟硼酸盐的制备方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN109651366A

  公开（公告）日：2019-04-19

  本发明公开了一种含氮杂环六氟硼酸盐的制备方法，属于有机合成技术领域。利用2‑苯基吡啶或异喹啉酮与1,3‑烯炔，在铑(III)催化剂、氧化剂和添加剂存在下，进行[4+1]环加成反应直接构建碳‑氮键和碳‑碳键，得到含氮的杂环类化合物。本发明方法原料廉价易得、反应条件温和、原子经济性好、选择性高、收率高、官能团兼容性较好，底物适用范围广泛。
• 含氮杂环季盐化合物的合成方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN109608459B

  公开（公告）日：2020-06-23

  本发明公开了一种含氮杂环季盐化合物的制备方法，属于有机合成领域。在有机溶剂中，以Rh(III)作催化剂，在添加剂和氧化剂存在下，将取代的8‑甲基喹啉与烯炔在加热条件下反应，随后再加入六氟化锑盐反应得到含氮季盐。本发明的制备方法利用取代8‑甲基喹啉作为底物，通过与事先制备好的1,3‑烯炔进行反应直接构建碳‑氮键，和碳‑碳键，高效合成含氮杂环季盐化合物。反应条件相对温和，具有广泛的底物范围，高效率和优异的区域选择性。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Asymmetric [4+1] and [5+1] Annulation of Arenes and 1,3‐Enynes: A Distinct Mechanism of Allyl Formation and Allyl Functionalization
  作者：Jiaqiong Sun、Weiliang Yuan、Rong Tian、Peiyuan Wang、Xue‐Peng Zhang、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.202010832

  日期：2020.12.7

  cyclopentadienyl‐catalyzed enantioselective synthesis of lactams and isochromenes through oxidative [4+1] and [5+1] annulation, respectively, between arenes and 1,3‐enynes. The reaction proceeds through a C−H activation, alkenyl‐to‐allyl rearrangement, and a nucleophilic cyclization cascade. The mechanisms of the [4+1] annulations were elucidated by a combination of experimental and computational methods.

  我们报告了手性Rh III环戊二烯基催化的内酰胺和异色酮的对映体选择性合成，分别通过在芳烃和1,3-炔烃之间进行氧化[4 + 1]和[5 + 1]环氧化。反应通过CH活化，烯基至烯丙基重排和亲核环化级联进行。通过实验和计算方法的结合阐明了[4 + 1]环空的机理。DFT研究表明，在C–H活化和炔烃插入之后，Rh III烯基中间体通过六元环跃迁状态经历了烯丙基C–H的δ-氢消除反应，从而生成Rh III烯丙氢化物中间体。随后的氢化物的插入和重排烯丙基提供了几个铑（III）烯丙基中间体，和稀有的Rh III η 4烯烯丙基物种与π-抓氢键经历SN 2 '由氮亲核型的，而不是C-N还原外部的攻击，消除，作为立体确定步骤。
• 铑催化合成手性3,3-二取代异吲哚啉酮类化合物的方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN113735756A

  公开（公告）日：2021-12-03

  本发明公开了一种手性3,3‑二取代异吲哚啉酮类骨架的合成方法，该方法采用易于制备的手性茂基铑催化剂为催化剂，实现了N‑甲氧基苯甲酰胺类化合物与1,3‑烯炔类化合物的C‑H键活化、烯炔迁移插入、1,4‑铑迁移、亲核环化等串联反应，温和条件下即可高收率、高对映选择性构建3,3‑二取代手性异吲哚啉酮类骨架化合物。本发明操作简单，催化剂用量低，反应条件温和，底物适用范围广，克服了传统的合成该类化合物需分多步进行，起始原料制备困难，底物适用范围受限等不足，具有很好的发展前景。
• Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted Allenols via Catalytic Trifluoromethylbenzoxylation of 1,3-Enynes
  作者：Songrong Li、Wenwen Yang、Junjie Shi、Tingting Dan、Yujie Han、Zhi-Chao Cao、Mingyu Yang

  DOI：10.1021/acscatal.2c04978

  日期：2023.2.3

  to synthesize and apply allenol. However, limited efforts have been made to obtain a trifluoromethyl-substituted allenol. Here, by using a readily available 1,3-enyne as the starting material, a copper-catalyzed trifluoromethylbenzoxylation process was developed for efficient synthesis of trifluoromethyl-substituted allenols using Togni-II reagent as the reaction partner. Triple roles of the Togni-II

  Allenol 已被确定为用于有机合成的多功能构建单元，并且已经做出了许多努力来合成和应用 Allenol。然而，为获得三氟甲基取代的丙二烯醇所做的努力有限。在这里，通过使用容易获得的 1,3-烯炔作为起始原料，开发了一种铜催化的三氟甲基苯甲酰化工艺，用于使用 Togni-II 试剂作为反应伙伴有效合成三氟甲基取代的丙二烯醇。在这种转化中阐明了 Togni-II 试剂的三重作用，包括作为三氟甲基的来源、羟基的来源和氧化剂。此外，还进行了后期多元化，