1-(4-methoxy-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-methoxy-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)ethanone
• 英文别名: 1-(4-Methoxy-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)ethanone；1-[4-methoxy-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]ethanone
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₄
• 分子量: 276.14
• InChiKey: JSBIUESAWTYLII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxy-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)ethanone 在 盐酸 、 苯硼酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以42 mg的产率得到2-acetyl-5-methoxy-phenylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  用于活细胞中快速和不可逆生物正交偶联的协同“点击”硼酸盐/缩氨基硫脲系统

  摘要：

  使用无毒试剂的快速、高产和选择性的生物正交“点击”反应因其在活细胞中生物分子的缀合中的巨大效用而受到很高的需求。尽管为此目的开发了许多点击反应，但许多都与缺点和限制有关，这证明开发用于单标记或双标记应用的替代系统是合理的。最近的报告强调了硼酸酯形成的潜力，作为非生物硼酸和二醇之间的生物正交点击反应。硼酸酯的形成是一个快速脱水过程；然而，它在水性介质中本质上是可逆的。我们设计并优化了一个基于两种双功能试剂的协同系统，一种氨基硫脲功能化的 nopoldiol 和一种邻乙酰基芳基硼酸。两种试剂在高达 50 μM 的浓度下均显示出对 HEK293T 细胞的化学稳定性和无毒。所得硼酸盐/缩氨基硫脲加合物是中等大小的环，在低 μM 浓度下，在中性缓冲液中，在没有任何催化剂的情况下快速且不可逆地形成，核磁共振光谱测量的速率常数为 9 M-1 s-1。在竞争性硼酸存在下的对照实验显示没有交叉副产物，并证实

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08693
• 作为产物：
  描述：

  间溴苯甲醚 在 aluminum (III) chloride 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1-(4-methoxy-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  用于活细胞中快速和不可逆生物正交偶联的协同“点击”硼酸盐/缩氨基硫脲系统

  摘要：

  使用无毒试剂的快速、高产和选择性的生物正交“点击”反应因其在活细胞中生物分子的缀合中的巨大效用而受到很高的需求。尽管为此目的开发了许多点击反应，但许多都与缺点和限制有关，这证明开发用于单标记或双标记应用的替代系统是合理的。最近的报告强调了硼酸酯形成的潜力，作为非生物硼酸和二醇之间的生物正交点击反应。硼酸酯的形成是一个快速脱水过程；然而，它在水性介质中本质上是可逆的。我们设计并优化了一个基于两种双功能试剂的协同系统，一种氨基硫脲功能化的 nopoldiol 和一种邻乙酰基芳基硼酸。两种试剂在高达 50 μM 的浓度下均显示出对 HEK293T 细胞的化学稳定性和无毒。所得硼酸盐/缩氨基硫脲加合物是中等大小的环，在低 μM 浓度下，在中性缓冲液中，在没有任何催化剂的情况下快速且不可逆地形成，核磁共振光谱测量的速率常数为 9 M-1 s-1。在竞争性硼酸存在下的对照实验显示没有交叉副产物，并证实

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08693

文献信息

• Achieving Site Selectivity in Metal-Catalyzed Electron-Rich Carbene Transfer Reactions from <i>N</i>-Tosylhydrazones
  作者：Naijing Su、Tianning Deng、Donald J. Wink、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01694

  日期：2017.8.4

  Catalyst control of the site-selectivity of electron-rich alkyl, aryl disubstituted carbenes generated in situ from o-alkenyl-substituted N-tosylhydrazones was achieved in this study. Exposure of these substrates to copper iodide triggered the formation of α-alkoxy 2H-naphthalenones. This investigation established that changing the catalyst to a rhodium(II) carboxylate turned off cyclization and migration

  在该研究中，实现了对由邻烯基取代的N-甲苯磺酰hydr酮原位生成的富电子烷基，芳基二取代的碳烯的位点选择性的催化剂控制。这些底物暴露于碘化铜引发了α-烷氧基2 H-萘烯酮的形成。这项研究确定，将催化剂改为羧酸铑（II）可以关闭环化和富电子的金属卡宾与β-羧酸盐的迁移，并开启烯丙基C–H键功能化以非对映选择性提供1 H-茚。对该反应范围的检查表明，可以将醚基，氨基亚甲基和未活化的2°C–H键官能化。
• Remarkably Efficient Iridium Catalysts for Directed C(sp²)–H and C(sp³)–H Borylation of Diverse Classes of Substrates
  作者：Md Emdadul Hoque、Mirja Md Mahamudul Hassan、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jacs.0c13415

  日期：2021.4.7

  aliphatic substrates for selective C(sp3)–H bond borylations. Heterocyclic molecules are selectively borylated using the inherently elevated reactivity of the C–H bonds. A number of late-stage C–H functionalization have been described using the same catalysts. Furthermore, we show that one of the catalysts could be used even in open air for the C(sp2)–H and C(sp3)–H borylations enabling the method more general

  在这里，我们描述了一类新的 C-H 硼化催化剂的发现及其在芳族、杂芳族和脂肪族系统的区域选择性 C-H 硼化中的应用。新催化剂具有 Ir-C(噻吩基) 或 Ir-C(呋喃基) 阴离子配体，而不是标准 C-H 硼化条件中使用的二胺型中性螯合配体。据报道，这些新发现的催化剂的使用对不同种类的芳烃底物显示出优异的反应性和邻位选择性，并具有高分离产率。此外，该催化剂被证明对大量脂肪族底物的选择性 C(sp 3)–H 键硼化。杂环分子利用 C-H 键固有的高反应性选择性地硼化。已经使用相同的催化剂描述了许多后期 C-H 功能化。此外，我们表明其中一种催化剂甚至可以在露天用于 C(sp 2 )-H 和 C(sp 3 )-H 硼酸化，从而使该方法更加通用。初步的机理研究表明，活性催化中间体是 Ir(bis)boryl 络合物，连接的配体作为双齿配体。总的来说，这项研究强调了新型 C-H 硼酸化催化剂的发现，这些催化剂应该在
• Copper‐Catalyzed Formation of α‐Alkoxycycloalkenones from <i>N</i> ‐Tosylhydrazones
  作者：Naijing Su、Juliana A. Theorell、Donald J. Wink、Tom G. Driver

  DOI：10.1002/anie.201505993

  日期：2015.10.26

  The combination of 20 mol % of copper iodide and lithium tert‐butoxide triggers the formation of a broad range of substituted, functionalized α‐alkoxy 2H‐naphthalenones from readily available N‐tosylhydrazones. The data suggests that this transformation occurs through cycloaddition of a copper carbenoid with an ester, followed by a Lewis acid‐catalyzed [1,2] alkyl shift of the in situ generated alkoxyepoxide

  20 mol％的碘化亚铜和叔丁醇锂的组合会触发从很容易获得的N-甲苯磺酰azo生成大量取代的，官能化的α-烷氧基2 H-萘烯酮。数据表明，这种转变是通过类铜环铜与酯的环加成反应发生的，然后是路易斯酸催化的原位生成的烷氧基环氧中间体的[1,2]烷基转移。
• Iridium-catalyzed<i>ortho</i>-C–H Borylation of Aryl Ketones with Bis(pinacolato)diboron
  作者：Hiroshi Itoh、Takao Kikuchi、Tatsuo Ishiyama、Norio Miyaura

  DOI：10.1246/cl.2011.1007

  日期：2011.9.5

  ortho-Selective C–H borylation of aryl ketones with bis(pinacolato)diboron proceeded at 120 °C in octane in the presence of a catalytic amount of iridium(I) complexes comprising 1/2[Ir(OMe)(cod)]2 and AsPh3.

  以双(频哪醇)二硼为原料，在含有铱(I)配合物1/2[Ir(OMe)(cod)]2和AsPh3的催化量存在下，在辛烷中于120°C进行芳基酮的ortho选择性C-H硼化反应。
• Cu-Catalyzed Tandem C–N and C–C Bond Formation Leading to 4(<i>1H</i>)-Quinolones: A Scaffold with Diverse Biological Properties from Totally New Raw Materials in a Single Step
  作者：Satyanarayana Tummanapalli、Kali Charan Gulipalli、Srinu Bodige、Anil Kumar Pommidi、Ravi Boya、Suresh Choppadandi、Mahendar Reddy Bakangari、Shiva Kumar Punna、Srinivas Medaboina、Devender Yadav Mamindla、Ashok Kanuka、Srinivas Endoori、Vijay Kumar Ganapathi、Sainath Dharmavaram kottam、Dinesh Kalbhor、Muralikrishna Valluri

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02215

  日期：2024.2.2

  4-(1H)-quinolones play an important role in medicinal chemistry. Many 2-aryl(alkyl)-4(1H)-quinolones are found to exhibit diverse biological properties. While traditional methods have inherent issues [like starting materials with incompatible functional groups (NH2 and keto groups)], many modern methods either require activated starting materials (like Ynones) or employ expensive metals (Pd, Rh, Au

  开发了一种新型铜催化串联 C-N 和 C-C 键形成反应来制备 2-取代-4-( 1H )-喹诺酮类药物。 4-( 1H )-喹诺酮类药物在药物化学中发挥着重要作用。发现许多2-芳基(烷基)-4( 1H )-喹诺酮类药物表现出多种生物学特性。虽然传统方法存在固有问题（例如具有不相容官能团（NH 2和酮基）的起始材料），但许多现代方法要么需要活化的起始材料（如 Ynones），要么使用昂贵的金属（Pd、Rh、Au 等），其中涉及使用CO或金属络合物进行羰基化。我们的方案提出了一种环保的一步法，使用廉价的 Cu-，从容易获得的芳基硼酸（或频那醇酯）和腈作为新原材料构建这些有用的 2-取代-4-( 1H )-喹诺酮类。催化剂和O 2 (空气)作为绿色氧化剂。我们进一步将其应用扩展到各种天然产物的合成，包括首次正式全合成普那那文。已经提出了一种可能的机制，涉及芳基腈离子（由于芳基硼物质和腈基之间的分子间