二内向-3-氨基-双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸乙酯 | 105786-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 二内向-3-氨基-双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸乙酯
• 中文别名: 5-氯吡嗪-2-甲酸甲酯；2-氯-5-甲酸吡嗪甲酯；5-氯吡嗪-2-羧酸甲酯；5-氯-2-甲氧羰基吡嗪；5-氯-2-吡嗪甲酸甲酯
• 英文名称: ethyl endo-3-aminobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-endo-carboxylate
• 英文别名: ethyl endo-3-aminobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-endo-2-carboxylate；Ethyl diendo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；Ethyl endo,endo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；ethyl (1R,2S,3R,4S)-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 105786-34-3
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₂
• 分子量: 181.235
• InChiKey: SMNRHCYSKKEJLS-UYXSQOIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二内向-3-氨基-双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸乙酯 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 potassium tert-butylate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 ethyl (1S,2R,3R,5S)-2-benzamido-3,5-divinylcyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of novel functionalized cispentacins through C–C oxidative cleavage of diendo-norbornene β-amino acid

  摘要：

  具有两个新的立体中心的双官能化顺喷他星衍生物已通过立体控制途径从二端降冰片烯β-氨基酸合成，包括通过二羟基化进行C-C双键官能化，然后通过Wittig进行氧化环裂解和二醛中间体的转化反应。

  DOI：

  10.1039/c3ra41963k
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 二内向-3-氨基-双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  多米诺环闭合后逆狄尔斯-阿尔德反应制备嘧啶[2,1-a]异吲哚对映体

  摘要：

  以双内-和双-外-乙基3-氨基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸对映异构体为手性来源，开发了一种制备嘧啶并[2,1-a]异吲哚衍生物的简单方法. 该方法基于降冰片烯 2-氨基异羟肟酸的多米诺环闭合反应，然后是微波诱导的逆狄尔斯-阿尔德反应。在对映体起始物质的情况下，手性从降冰片烯衍生物转移到嘧啶并[2,1-a]异吲哚。合成化合物的构型由 1D 和 2D NMR 光谱[基于 2D NOE 交叉峰和 3JH,H 耦合常数] 和 X 射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600434

文献信息

• Synthesis of Novel N-Heterocyclic Compounds Containing 1,2,3-Triazole Ring System via Domino, “Click” and RDA Reactions
  作者：Márta Palkó、Mohamed El Haimer、Zsanett Kormányos、Ferenc Fülöp

  DOI：10.3390/molecules24040772

  日期：——

  synthesized with domino ring closure. A click reaction was performed to create the 1,2,3-triazole heterocyclic ring, followed by an RDA reaction resulting in dihydropyrimido[2,1-a]isoindole-2,6-diones. The absolute configuration, concluded by the norbornene structure that served as a chiral source, remained constant throughout the transformations. The structure of the synthesized compounds was examined by

  已经开发出一种简单、高产的合成路线来构成复杂的杂环，应用多米诺骨牌、点击和逆狄尔斯-阿尔德 (RDA) 反应序列。从 2-氨基甲酰胺开始，合成了一组具有多米诺环闭合的新异吲哚并[2,1-a]喹唑啉酮。进行点击反应以产生 1,2,3-三唑杂环，然后进行 RDA 反应，产生二氢嘧啶并 [2,1-a] 异吲哚-2,6-二酮。由作为手性来源的降冰片烯结构得出的绝对构型在整个转化过程中保持不变。通过 1H 和 13C 核磁共振 (NMR) 方法检查合成化合物的结构。
• Synthesis of Alicyclic 2-Methylenethiazolo[2,3-b]quinazolinone Derivatives via Base-Promoted Cascade Reactions
  作者：Márta Palkó、Mohamed El Haimer、Tünde Faragó、Zsuzsanna Schelz、István Zupkó

  DOI：10.1055/s-0040-1720028

  日期：2022.9

  The synthesis of alicyclic 2-methylenethiazolo[2,3-b]quinazo­l­inones is performed via base-promoted cascade reactions, starting from either alicyclic β-amino propargylamides using carbon disulfide, or from alicyclic ethyl 2-isothiocyanatocarboxylates by addition of propargylamine. In both cases the cascade reaction proceeds by way of a favoured 5-exo-dig process during the second ring closure, as

  脂环族 2-亚甲基噻唑并 [2,3-b] 喹唑啉酮的合成是通过碱促进的级联反应进行的，从使用二硫化碳的脂环族 β-氨基炔丙酰胺开始，或从添加炔丙胺的脂环族 2-异硫氰酸基羧酸乙酯开始。在这两种情况下，级联反应在第二次闭环期间通过有利的 5-exo-dig 过程进行，如完整的 NMR 光谱分配所证实的那样。此外，对降冰片烯衍生物进行了高产率的逆狄尔斯-阿尔德 (RDA) 反应，生成 2-亚甲基-2H-噻唑并[3,2-a]嘧啶-5(3H)-酮。获得的化合物对一组人类妇科癌细胞系具有适度的抗增殖活性。
• Retro Diels Alder protocol for regioselective synthesis of novel [1,2,4]triazolo[4,3-<i>a</i>]pyrimidin-7(1<i>H</i>)-ones
  作者：Awad I. Said、Márta Palkó、Matti Haukka、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1039/d0ra04345a

  日期：——

  hydrazonoyl chlorides 2a–h gave regioselectively angular norbornene-based [1,2,4]triazolo[4,3-a]pyrimidin-7(1H)-ones 7a–h and 11a,c–e, respectively. Thermal retro Diels–Alder (RDA) reaction of 7a–h and 11a,c–e resulted in the target compounds 4a–h as single products. On the other hand, reactions of thiouracil 1 and hydrozonoyl chlorides 2a–e gave regioselectively [1,2,4]triazolo[4,3-a]pyrimidinone-5(1H)-ones

  非对映化学变化的降冰片烯缩合 2-thioxopyrimidin-4-ones 6和10与不同官能化的亚肼酰氯2a–h的反应得到区域选择性的角降冰片烯基 [1,2,4]三唑并[4,3- a ]pyrimidin-7( 1 H )-分别为7a–h和11a,c–e 。 7a–h和11a,c–e的热逆狄尔斯-阿尔德 (RDA) 反应产生了目标化合物4a–h作为单一产物。另一方面，硫氧嘧啶1和氢唑酰氯2a–e的反应可区域选择性地生成 [1,2,4]三唑并[4,3- a ]嘧啶酮-5(1 H )-酮3a–e 。根据 DFT 计算，硫氧嘧啶1和降冰片烯缩合 2-thioxopyrimidin-4-ones 6和10的相反区域选择性归因于电子因素。通过单晶X射线晶体学证实了基于降冰片烯的[1,2,4]三唑并[4,3- a ]嘧啶-7( 1H )-酮的角结构。
• Synthesis of pyrimido[2,1-]thiazin-6-one by retro Diels-Alder reaction
  作者：Ferenc Fülöp、Imre Huber、Ágnes Szabó、Gábor Bernáth、Pál Sohár

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88290-9

  日期：1991.9

  The first mild retrodiene processes resulting in bicyclic heterocycles are described. From norbornene and -β-amino acids with chloroalkyl isothiocyanates, compounds 3–6 were prepared, which, by retrodiene decomposition, furnished 7 and 8.

  描述了导致双环杂环的第一个温和的逆二烯方法。由降冰片烯和-β-氨基酸与异硫氰酸氯烷基酯制得化合物3-6，通过逆二烯分解，得到7和8。
• Preparation of pyrimido[2,1-a]phthalazines and an aminopyrimido[2,1-a]isoindole by retro Diels–Alder reaction
  作者：Pál Sohár、Ferenc Miklós、Antal Csámpai、Géza Stájer

  DOI：10.1039/b005008n

  日期：——

  opposite sides (b) of the ring skeleton. On heating, the mixtures of diastereomeric norbornene derivatives 8 and 9 underwent retrodiene decomposition: cyclopentadiene split off to yield the pyrimido[2,1-a]phthalazine 14 containing a cis-fused cycloalkane ring. The reaction of 4 with the aroylbenzoic acid 15 furnished the benzologue 19 directly, while, after isolation from the reaction mixture of 1 and

  的反应中的顺式-2- p -toluoylcyclohexanecarboxylic酸1与内，内切-或外，外切-3-氨基二环[2.2.1]庚烷和-庚-5-烯-2-碳酰肼2，4和3，5产生部分饱和亚甲基桥接 酞嗪[1,2- b ]喹唑啉酮非对映异构体6a–6b，7a–7b，8a–8b和9a–9b，以及含有反式缩合的酞菁[1,2- b ]喹唑啉二酮10-13环己烷环。分离产物后，通过以下方法建立结构：核磁共振方法。非对映异构体6–9的环状碳的构型不同：与它们连接的氢位于环骨架的同一侧（a）或成对相对的侧（b）。加热时，非对映降冰片烯衍生物8和9的混合物经历逆二烯分解： 环戊二烯分离得到含顺式稠合的嘧啶并[2,1- a ]邻苯二甲酰胺14环烷环。的反应4与aroylbenzoic酸15提供的benzologue 19直接，同时，从该反应混合物中分离后1和5，并在加热的同时，20导致21含有饱和反