二内-(3-氨基-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-甲醇 | 87768-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 二内-(3-氨基-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-甲醇
• 英文名称: diendo-3-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylamine
• 英文别名: di-endo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylmethanol；di-endo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-methanol；3-endo-amino-2-endo-(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene；diendo-(3-Amino-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)-methanol；[(1S,2R,3S,4R)-3-amino-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 87768-94-3；95630-78-7；149142-99-4
• 化学式: C₈H₁₃NO
• 分子量: 139.197
• InChiKey: PDEGCYLJROJFDB-CWKFCGSDSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二内-(3-氨基-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-甲醇 在 sodium methylate 、 碳酸氢钠 作用下， 反应 20.08h， 生成 5,8-methano-4ar,5t,8t,8ac-tetrahydro-4H-3,1-benzoxazin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  立体化学研究。58。饱和杂环。39 †。与降冰片烷和降冰片烯融合的二氢-1,3-恶嗪，1,3-恶嗪-2-酮和1,3-恶嗪-2-硫酮的制备和空间结构

  摘要：

  3-内氨基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-内羧酸（1），由内降冰片烯5-烯-2,3-二羧酸酐和类似的饱和顺式-外氨基酸（3）用氢化铝锂还原成氨基醇2和4 ; 后者通过芳胺基醚环化成亚甲基桥连的四氢-（6a-c）和六氢-3,1-苯并恶嗪（7b-d）。的内（2）和外（4）用氯甲酸乙酯和甲醇钠将氨基醇转化为亚甲基桥连的四氢-3,1-苯并恶嗪-2-酮（9）和六氢-3,1-苯并恶嗪-2-酮（12）；用二硫化碳对醇进行处理，通过二硫代氨基甲酸酯得到相应的2-硫酮（11、13）。结构通过红外光谱和核磁共振谱证实。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570200509
• 作为产物：
  描述：

  di-endo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以73%的产率得到二内-(3-氨基-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-甲醇
  参考文献：
  名称：

  立体化学研究。58。饱和杂环。39 †。与降冰片烷和降冰片烯融合的二氢-1,3-恶嗪，1,3-恶嗪-2-酮和1,3-恶嗪-2-硫酮的制备和空间结构

  摘要：

  3-内氨基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-内羧酸（1），由内降冰片烯5-烯-2,3-二羧酸酐和类似的饱和顺式-外氨基酸（3）用氢化铝锂还原成氨基醇2和4 ; 后者通过芳胺基醚环化成亚甲基桥连的四氢-（6a-c）和六氢-3,1-苯并恶嗪（7b-d）。的内（2）和外（4）用氯甲酸乙酯和甲醇钠将氨基醇转化为亚甲基桥连的四氢-3,1-苯并恶嗪-2-酮（9）和六氢-3,1-苯并恶嗪-2-酮（12）；用二硫化碳对醇进行处理，通过二硫代氨基甲酸酯得到相应的2-硫酮（11、13）。结构通过红外光谱和核磁共振谱证实。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570200509

文献信息

• Structures of Saturated 5H-Pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazin-1(2H)-ones Prepared from 4-Oxopentanoic Acid and Cyclic Amino Alcohols
  作者：Henri Kivelä、Karel D. Klika、Angela Szabó、Géza Stájer、Kalevi Pihlaja

  DOI：10.1002/ejoc.200200662

  日期：2003.5

  Saturated heterocycles containing two condensed heterocyclic rings and a carbo(bi)cyclic ring have been prepared by the reaction of 4-oxopentanoic acid (1) with (bi)cyclic amino alcohols. 5H-Pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazin-1(2H)-ones 2−5 were formed in the reaction of 1 with trans- or cis-2-(hydroxymethyl)cyclohexylamines or -cyclohexenylamines. With di-endo- or di-exo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-2-yl-

  含有两个稠合杂环和一个碳（双）环的饱和杂环已通过 4-氧代戊酸（1）与（双）环氨基醇的反应制备。5H-Pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazin-1(2H)-ones 2-5 是在 1 与反式或顺式-2-（羟甲基）环己胺或-环己烯胺的反应中形成的。使用 di-endo- 或 di-exo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-2-yl- 或 -hept-5-en-2-ylmethanols，1 产生了相应的衍生物 6-9，它们在环己烷或环己烯环。合成的立体选择性高；只有 5、7 和 9 两种 C-3a 差向异构体均以可观察的量产生。通过应用标准脉冲技术通过NMR光谱方法建立结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Saturated heterocycle-condensed diphenylisoindolones: fused-skeleton tetrahydro-1,3-oxazines, oxazolidines and imidazolidines
  作者：Pál Sohár、Géza Stájer、Angela E. Szabó、Gábor Bernáth

  DOI：10.1016/0022-2860(96)09311-8

  日期：1996.9

  4-phenyl isomer (67%). With bifunctional reagents, saturated tricyclic or partially saturated tetra- and pentacyclic hetero derivatives containing an isoindolone moiety were prepared. The cis → trans isomerization in the ring closures is promoted by enolization and by the two close-lying phenyl groups. The stereostructures of the products were determined via 1 H and 13 C NMR spectroscopy.

  摘要 苯与顺式-4-环己烯-1,2-二羧酸酐的加成生成c-2-苯甲酰基-t-5-苯基-r-1-环己烷甲酸（72%），或者在另一个反应中，4-苯基异构体（67%）。用双功能试剂制备含有异吲哚酮部分的饱和三环或部分饱和四环和五环杂衍生物。烯醇化和两个紧密相连的苯基促进了闭环中的顺式→反式异构化。产物的立体结构通过 1 H 和 13 C NMR 光谱确定。
• Preparation and steric structure elucidation of partially saturated isoindolo [2,1-a][3,1]benzoxazinones and -[1,2-b][2,4] benzoxazepinones
  作者：Géza Stájer、Angela E. Szabó、Gábor Bernáth、Pál Sohár

  DOI：10.1016/s0022-2860(97)00092-6

  日期：1997.8

  different 1,3- or 1,4-aminoalcohols (2a–i, 3a,b) were used to prepare partially saturated terra- and pentacyclic compounds containing a condensed 1,3-oxazino- or oxazepinoisoindolone moiety and one terminal saturated carbocycle. Isoindolo[2,1-a][3,1]benzoxazinones (4a-d, 6, 7), stereoisomeric isoindolo[l,2-b][2,4]benzoxazepinones (5a–c) and pentacyclic derivatives (4e–g) were obtained. The diastereomers

  摘要 2-羧基苯甲醛 (1) 与不同的 1,3- 或 1,4- 氨基醇 (2a–i, 3a,b) 的反应用于制备含有缩合 1,3-oxazino 的部分饱和四环和五环化合物。 - 或氧杂氮杂异吲哚酮部分和一个末端饱和碳环。异吲哚并[2,1-a][3,1]苯并恶嗪酮（4a-d、6、7）、立体异构异吲哚[l,2-b][2,4]苯并恶嗪酮（5a-c）和五环衍生物（4e-） g) 获得。非对映异构体 5a-c 在环注释或 NCHO 氢和退火氢的位置上有所不同。这些化合物的立体结构通过 1 H 和 13 C NMR 光谱法阐明，包括 DNOE、DEPT 和 2D-​​HSC 测量。
• NMR and X-ray structural study of saturated ( p-chlorophenyl)pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazin-1-ones prepared from aroylisobutyric acid and cyclic amino alcohols. High energy barriers for hindered rotation of bridgehead phenyl groups
  作者：Petri Tähtinen、Reijo Sillanpää、Géza Stájer、Angela E. Szabó、Kalevi Pihlaja

  DOI：10.1039/a905445f

  日期：——

  From 2-methyl-3-(p-chlorobenzoyl)propionic acid with stereoisomeric cyclic saturated or partly saturated cis and trans 1,3-amino alcohols and bicyclic amino alcohols, tri- and tetracyclic methyl substituted (p-chlorophenyl)pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazin-1-ones and methylene bridged derivatives were prepared. For comparison, the bicyclic oxazolone and oxazinone analogs were also prepared. In each case

  由具有立体异构的环状饱和或部分饱和的顺式和反式1,3-氨基醇和双环氨基醇的2-甲基-3-（对氯苯甲酰基）丙酸，三环和四环甲基取代的（对氯苯基）吡咯[1， 2-一个] [3,1]苯并恶嗪-1-酮和亚甲基桥接，制备衍生物。为了比较，还制备了双环恶唑酮和恶嗪酮类似物。在每种情况下，形成在芳基和甲基的相互位置不同的异构对。对于亚甲基桥接的衍生物，分离异构体。用于评估溶液1 H，13 C 1中的结构使用H}，NOE差，COZY和HMQC NMR方法，并且对于晶体结构确定，使用X射线衍射测量。对于顺式，二烯基和二烯基熔融的化合物，测量了桥头对氯苯基受限制旋转的异常高的自由能垒。
• Structures of pyrrolo-1,3-heterocycles prepared from 3-aroylpropionic acid and cyclic aminoalcohols: an NMR and X-ray diffraction study
  作者：Petri Tähtinen、Reijo Sillanpää、Géza Stá、Angela E. Szabó、Kalevi Pihlaja

  DOI：10.1039/a604905b

  日期：——

  By the reaction of 3-(4-chlorobenzoyl)propionic acid 1 with 1,2- and 1,3-bifunctional compounds, new condensed heterocycles have been prepared. Thus, the reaction of 1 with hydrazine gave the pyridazin-3-one 2 and with ethylenediamine, the pyrrolo[1,2-a]imidazole 3 was formed. Reaction of compound 1 and 2-aminoethanol yielded the pyrrolo[2,1-b]oxazolidinone 4 and the reaction with 3-aminopropan-1-ol resulted in the pyrrolo[2,1-b][1,3]oxazinone 5. With o-aminothiophenol tricyclic pyrrolo[2,1-b]benzothiazolone 6 was prepared. In comparison with 4–6, the structure of the new tri- and tetra-cyclic compounds 7–14 are discussed. With the starting oxoacid 1, the cyclic and bicyclic aminoalcohols gave the following fused heterocycles: cis- and trans-2-(hydroxymethyl)cyclohexane- and cyclohex-4-ene-amines yielded pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazinones 7–10, diexo-3-(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane-2-amine and hept-5-ene-2-amine yielded the diexo (11 and 12) and diendo (13 and 14) methylene-bridged pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazinones. The structures of the compounds were proved by 1D 1H and 13C NMR spectroscopy, NOE difference spectroscopy and several different homo- and hetero-nuclear multipulse techniques (COSY, NOESY, HETCOR). The 1D 1H NMR spectra were analysed by iterative spin-simulation using PERCH-software. Many interesting long-range couplings were found. Some aid for structural elucidation was gained from molecular modelling calculations. The crystal structures of 7, 9–11, 13 and 14 elucidated from the X-ray diffraction measurements do not differ significantly from the solution structures.

  通过3-(4-氯苯甲酰)丙酸1与1,2-和1,3-双官能团化合物的反应，制备了新的稠合杂环化合物。因此，1与肼反应得到吡嗪-3-酮2，与乙二胺反应形成吡咯[1,2-a]咪唑3。化合物1与2-氨基乙醇反应生成吡咯[2,1-b]噁唑啉酮4，与3-氨基丙醇-1反应生成吡咯[2,1-b][1,3]噁嗪酮5。与邻氨基硫酚反应制备了三环的吡咯[2,1-b]苯并噻唑酮6。与4-6相比，新型的三环和四环化合物7-14的结构被讨论。以起始的酮酸1，环状和双环的氨基醇生成了以下稠合杂环：顺式和反式2-(羟甲基)环己烷和环己-4-烯胺生成吡咯[1,2-a][3,1]苯并噁嗪酮7-10，双环[2.2.1]庚烷-3-(羟甲基)-2-胺和庚-5-烯-2-胺生成双环(11和12)和双内(13和14)亚甲基桥联的吡咯[1,2-a][3,1]苯并噁嗪酮。这些化合物的结构通过1D 1H和13C NMR光谱、NOE差谱及多种同核和异核多脉冲技术(COSY, NOESY, HETCOR)得到证实。1D 1H NMR光谱通过PERCH软件迭代自旋模拟进行分析。发现了许多有趣的长程偶合。分子建模计算提供了一些结构阐明的辅助。从X射线衍射测量的晶体结构7, 9-11, 13和14与溶液结构没有显著差异。