dimethyl 2-{3-[cis-1,2-(bicyclo[4.1.0]-2-tert-butyldimethylsilyloxy-hept-7-yl-allyl)]}-2-but-3-ynyl-malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-{3-[cis-1,2-(bicyclo[4.1.0]-2-tert-butyldimethylsilyloxy-hept-7-yl-allyl)]}-2-but-3-ynyl-malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-3-[(1S,2S,6R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-bicyclo[4.1.0]heptanyl]prop-2-enyl]-2-but-2-ynylpropanedioate
• 化学式: C₂₅H₄₀O₅Si
• 分子量: 448.675
• InChiKey: DCDCESRRXIQKLK-YOVZJYNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.26
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-{3-[cis-1,2-(bicyclo[4.1.0]-2-tert-butyldimethylsilyloxy-hept-7-yl-allyl)]}-2-but-3-ynyl-malonate 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以69%的产率得到5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-10-methyl-3,3a,5,6,7,8,8a,9-octahydro-1H-benzo[f]azulene-2,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  七元环的合成：钌催化的分子内[5 + 2]环加成反应。

  摘要：

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。

  DOI：

  10.1002/chem.200401065
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-hydroxy-cyclohex-1-enecarboxylate 在 咪唑 、 正丁基锂 、 diethylzinc 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 56.42h， 生成 dimethyl 2-{3-[cis-1,2-(bicyclo[4.1.0]-2-tert-butyldimethylsilyloxy-hept-7-yl-allyl)]}-2-but-3-ynyl-malonate
  参考文献：
  名称：

  七元环的合成：钌催化的分子内[5 + 2]环加成反应。

  摘要：

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。

  DOI：

  10.1002/chem.200401065

文献信息

• Constructing Tricyclic Compounds Containing a Seven-Membered Ring by Ruthenium-Catalyzed Intramolecular [5+2] Cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen

  DOI：10.1002/1521-3773(20010618)40:12<2313::aid-anie2313>3.0.co;2-h

  日期：2001.6.18

  Efficient access to tricyclic compounds such as 2 and 3, which contain a seven-membered ring, is provided by the ruthenium-catalyzed intramolecular [5+2] cycloaddition of a 1,2,3-trisubstituted cyclopropyl enyne such as 1. Improved regioselectivity is observed when In(OTf)3 is used as the cocatalyst. (No cocatalyst: 2:3 6:1; cat. In(OTf)3 (10 %): 2:3 >20:1; Tf=trifluoromethanesulfonyl).

  1,2,3-三取代的环丙基烯炔（如1）的钌催化分子内[5 + 2]环加成反应，可以有效地获得含有7元环的三环化合物（如2和3）。区域选择性提高。当将In（OTf）3用作助催化剂时观察到。（无助催化剂：2：3 6：1；目录In（OTf）3（10％）：2：3> 20：1； Tf =三氟甲磺酰基）。