4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzonitrile
• 英文别名: 2-(4-cyanophenyl)-1-methylpyrrole；4-(1-methylpyrrol-2-yl)-benzonitrile；1-methyl-2-(4-cyanophenyl)pyrrole；4-(1-methylpyrrol-2-yl)benzonitrile
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂
• 分子量: 182.225
• InChiKey: XQULKEFRCLIVTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzonitrile 、 丁二酸二异丙酯 在 iron(III) chloride 、 2-甲基-2-丁醇 、 sodium 作用下， 反应 16.0h， 以67%的产率得到1,4-bis[4-(1-methylpyrrol-2-yl)phenyl]-2,5-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Modulation of the fluorescence properties of diketopyrrolopyrroles via various electron-rich substituents

  摘要：

  电子给予功能可以调节二酮吡咯吡咯的发射特性。

  DOI：

  10.1039/c5tc03190g
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基吡咯 、 对氯苯甲腈 在 三甘醇二甲醚 、 caesium carbonate 、 C₅₂H₃₈O₁₀ 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 以75 %的产率得到4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  联萘酚衍生物作为可见光诱导芳基卤化物衍生化的催化剂

  摘要：

  芳基卤化物的衍生化是构建多种芳香族化合物的重要反应，光催化正在成为芳基卤化物衍生化的一种温和有效的方法。联萘酚衍生物由于其巨大的共轭骨架而具有显着的光响应，因此是有前途的光催化剂。激发酚阴离子的增强还原性以及电子获得和失去的可逆过程使得联萘酚衍生物用于光催化还原反应成为可能。本文中，可见光响应联萘酚衍生物Me 4 L-OH和相应的金属有机骨架Zr-MOF-OH用于光催化芳基卤化物衍生化。联萘酚衍生物中的苯氧基阴离子在白光照射和碱性条件下通过单电子转移过程对芳基卤化物的活化表现出高还原能力、显着的活性、良好的选择性和良好的相容性。生成的芳基自由基可以进行联芳基交叉偶联、加氢脱卤、硼基化和硫醚化，得到一系列功能化的芳香族化合物。

  DOI：

  10.1039/d3cy00443k

文献信息

• Quantum Dots in Visible-Light Photoredox Catalysis: Reductive Dehalogenations and C–H Arylation Reactions Using Aryl Bromides
  作者：Anuushka Pal、Indrajit Ghosh、Sameer Sapra、Burkhard König

  DOI：10.1021/acs.chemmater.7b01109

  日期：2017.6.27

  ZnSe/CdS core/shell QDs for the synthetically important photoredox catalytic activation of carbon–halogen bonds in dehalogenation and C–H arylation reactions using (hetero)aryl halides as bench-stable inexpensive bulk starting materials, under very mild reaction conditions. The outstanding catalytic activity of ZnSe/CdS core/shell QDs is a direct consequence of the high specific surface area and homogeneity

  在最近的过去，可见光介导的光氧化还原催化在非常温和和生态良好的条件下对新合成方法的开发产生了巨大的影响。尽管半导体纳米晶体或量子点（QD）具有适合光氧化还原催化应用的光电和氧化还原特性，但令人惊讶的是，很少探索将其用于活化有机分子合成中具有挑战性的化学键。我们在此报告ZnSe / CdS核/壳量子点在脱卤和CH芳基化反应中使用重要的光-氧化还原催化碳-卤键的应用，该反应使用（杂）芳基卤化物作为稳定的廉价廉价散装原料，反应条件温和。
• A General Copper Catalyst for Photoredox Transformations of Organic Halides
  作者：Bastien Michelet、Christopher Deldaele、Sofia Kajouj、Cécile Moucheron、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01518

  日期：2017.7.7

  irradiation in the presence of catalytic amounts of [(DPEphos)(bcp)Cu]PF6 and an amine, a range of unactivated aryl and alkyl halides were shown to be smoothly activated through a rare Cu(I)/Cu(I)*/Cu(0) catalytic cycle. This complex efficiently catalyzes a series of radical processes, including reductions, cyclizations, and direct arylation of arenes.

  报道了用于有机卤化物的光氧化还原转化的广泛适用的铜催化剂。在可见光照射下，在催化量的[（DPEphos）（bcp）Cu] PF 6和胺的存在下，未活化的芳基卤化物和烷基卤化物通过稀有的Cu（I）/ Cu（ I）* / Cu（0）催化循环。这种络合物有效地催化了一系列自由基过程，包括芳烃的还原，环化和直接芳基化。
• Organophotocatalytic Arene Functionalization: C–C and C–B Bond Formation
  作者：Da Seul Lee、Chung Soo Kim、Naila Iqbal、Gyeong Su Park、Kyung-sun Son、Eun Jin Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03877

  日期：2019.12.20

  developed in the presence of an organophotosensitizer, 3,7-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-10-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-10H-phenoxazine that has highly negative reduction potential at its photoexcited state. The developed reaction conditions are mild and allow the intermolecular C-C bond formation of the generated aryl radical with electron-rich (hetero)arenes and C-B bond formation with bis(pinacolato)diboron

  在有机光敏剂3,7-二（[[1,1'-联苯] -4-基）-10-（4-（三氟甲基）苯基）存在下，开发了芳基卤化物的有机光催化CC和CB键形成反应。 -10H-吩恶嗪在光激发态下具有极高的负还原电位。发达的反应条件是温和的，并允许生成的芳基与富电子（杂）芳烃形成分子间CC键，并与双（频哪醇）二硼烷形成CB键。
• Exploring Green Solvents Associated to Pd/C as Heterogeneous Catalyst for Direct Arylation of Heteroaromatics with Aryl Bromides
  作者：Shuxin Mao、Xinzhe Shi、Jean-François Soulé、Henri Doucet

  DOI：10.1002/adsc.201800596

  日期：2018.9.3

  products in metal‐catalyzed direct arylation reactions. We found that the use of only 1 mol% of the heterogeneous catalyst Pd/C promotes very efficiently the direct arylations of most heteroaromatics. In the presence of this catalyst and potassium acetate as the base, the direct arylation of thiophenes, furans, pyrroles, thiazoles, imidazoles or isoxazoles, using aryl bromides as coupling partners, proceeds

  在金属催化的直接芳基化反应中，金属残留物无疑是产品污染的主要来源之一。我们发现仅使用1mol％的多相催化剂Pd / C非常有效地促进了大多数杂芳族化合物的直接芳基化。在该催化剂和乙酸钾为碱的存在下，使用芳基溴化物作为偶联伙伴，噻吩，呋喃，吡咯，噻唑，咪唑或异恶唑的直接芳基化在区域上具有高度选择性，并且产率中等至很高。有了几个杂芳烃，既可以耐受缺电子也可以耐受富电子的芳基溴。此外，对于最具活性的杂芳烃，Pd / C催化剂可耐受绿色溶剂，例如碳酸二乙酯，3-甲基丁烷-1-醇和戊烷-1-醇，从而提供了对环境影响小的合成方案。
• A General Copper-based Photoredox Catalyst for Organic Synthesis: Scope, Application in Natural Product Synthesis and Mechanistic Insights
  作者：Christopher Deldaele、Bastien Michelet、Hajar Baguia、Sofia Kajouj、Eugenie Romero、Cecile Moucheron、Gwilherm Evano

  DOI：10.2533/chimia.2018.621

  日期：——

  available catalysts based on inexpensive, environmentally benign base metals are therefore strongly needed. Furthermore, expanding the toolbox of methods based on photoredox catalysis will facilitate the discovery of new light-mediated transformations. This article details the use of a simple copper complex which, upon activation with blue light, can initiate a broad range of radical reactions.

  有机转化大致可分为四类，包括阳离子反应、阴离子反应、周环反应和自由基反应。尽管几十年来人们都知道最后一类可以提供非常有效的合成途径，但它长期以来一直受到有毒试剂需求的阻碍，这在很大程度上限制了它对化学合成的影响。随着产生自由基物质的新概念的引入，这种情况已经结束，光氧化还原催化——它仅依赖于使用可在可见光照射下激活的催化剂——当然是最有效的一种。最先进的催化剂主要依赖于钌和铱络合物以及有机染料的使用，这仍然在很大程度上限制了它们在化学过程中的广泛应用：因此，迫切需要基于廉价、环境友好的贱金属的替代现成催化剂。此外，扩展基于光氧化还原催化的方法工具箱将有助于发现新的光介导转化。本文详细介绍了简单的铜络合物的使用，该络合物在蓝光激活后可以引发广泛的自由基反应。