chloro(η4-1,5-cyclooctadiene)(1,3-dimesitylimidazole-2-ylidene)rhodium(I)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: chloro(η4-1,5-cyclooctadiene)(1,3-dimesitylimidazole-2-ylidene)rhodium(I)
• 英文别名: chloro(1,5-cyclooctadiene)(1,3-mesitylimidazole-2-ylidene)rhodium；[RhCl(1,5-cyclooctadiene)(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)]；[Rh(1,5-cyclooctadiene)Cl(1,3-bis(mesityl)imidazol-2-ylidene)]；[Rh(cod)(Cl)(IMes)]；[(IMes)RhCl(cod)]；[Rh(cod)Cl(IMes)]；[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]-chlororhodium;(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene
• 化学式: C₂₉H₃₆ClN₂Rh
• 分子量: 550.977
• InChiKey: DZAGTPILTQGUQA-ONEVTFJLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.56
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl{1-(1-methoxy-3(E)-phenyl-2-propenylidene)}chromium(0) 、 chloro(η4-1,5-cyclooctadiene)(1,3-dimesitylimidazole-2-ylidene)rhodium(I) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以40%的产率得到(carbonyl)chloro(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)(1-methoxy-3-phenyl-2-propenylidene)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Barluenga, Jose; Vicente, Ruben; Lopez, Luis A., Journal of Organometallic Chemistry, 2006, vol. 691, p. 5642 - 5647

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 1,3-dimesitylimidazolium tetrafluoroborate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到chloro(η4-1,5-cyclooctadiene)(1,3-dimesitylimidazole-2-ylidene)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  大块 NHC-铑配合物在高效 S-Si 和 S-S 键形成反应中的应用

  摘要：

  介绍了有效和直接合成甲硅烷基硫醚和二硫化物。合成方法基于新的铑配合物，该配合物含有庞大的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体，这些配体在硫醇和硫醇 - 硅烷偶联反应中是有效的催化剂。这些绿色方案使用容易获得的试剂，允许在无溶剂条件下获得含有 S-Si 和 S-S 键的化合物。此外，单氢和八氢取代的球硅酸盐与选定的硫醇偶联的初步试验证明非常有前途，并表明这些催化体系可用于合成一类新型的官能化倍半硅氧烷衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c02160
• 作为试剂：
  描述：

  3-methoxybenzaldehyde oxime 在 chloro(η4-1,5-cyclooctadiene)(1,3-dimesitylimidazole-2-ylidene)rhodium(I) 、 3-甲氧基苯腈 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到3-甲氧基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  铑催化的醛肟向酰胺的转化中腈添加剂的显着自加速作用：一个新的机理方面

  摘要：

  发现在醛固肟向酰胺的转化中，铑配合物的催化活性对N-杂环卡宾（NHC）配体的类型高度敏感。在所考察的那些物种中，（环辛二烯）氯化铑-卡宾配合物Rh（cod）（IMes）Cl当与布朗斯台德酸结合使用时，表现出最高的反应活性，因此允许温和的反应条件。还观察到由于加入腈类添加剂而产生的明显的速率加速作用。通过新的协议，醛肟的底物范围已得到广泛扩展，以包括空间拥挤和电子变化的衍生物。在详细的机理研究的基础上，提出反应主要通过 分子内亲电将醛肟添加到与铑结合的腈中，这不同于通常假定的两步路线：醛肟脱水成腈，然后水合后者的中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900251

文献信息

• Application of Bulky NHC–Rhodium Complexes in Efficient S–Si and S–S Bond Forming Reactions
  作者：Małgorzata Bołt、Patrycja Żak

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02160

  日期：2021.12.6

  methodologies are based on new rhodium complexes containing bulky N-heterocyclic carbene (NHC) ligands that turned out to be efficient catalysts in thiol and thiol–silane coupling reactions. These green protocols, which use easily accessible reagents, allow obtaining compounds containing S–Si and S–S bonds in solvent-free conditions. Additionally, preliminary tests on coupling of mono- and octahydro-substituted

  介绍了有效和直接合成甲硅烷基硫醚和二硫化物。合成方法基于新的铑配合物，该配合物含有庞大的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体，这些配体在硫醇和硫醇 - 硅烷偶联反应中是有效的催化剂。这些绿色方案使用容易获得的试剂，允许在无溶剂条件下获得含有 S-Si 和 S-S 键的化合物。此外，单氢和八氢取代的球硅酸盐与选定的硫醇偶联的初步试验证明非常有前途，并表明这些催化体系可用于合成一类新型的官能化倍半硅氧烷衍生物。
• Rhodium-catalyzed selective C–H functionalization of NNN tridentate chelating compounds via a rollover pathway
  作者：Seung Youn Hong、Jaesung Kwak、Sukbok Chang

  DOI：10.1039/c5cc09960a

  日期：——

  Reported herein is the first example of a Rh(NHC)-catalyzed selective bis C-H alkylation of NNN tridentate chelating compounds in reaction with alkenes. The observed excellent site-selectivity can readily be explained...

  本文报道的是Rh（NHC）催化的NNN三齿螯合化合物与烯烃反应的选择性双CH烷基化的第一个例子。观察到的出色的位点选择性可以很容易地解释。
• Malodorogenic Sensing of Carbon Monoxide
  作者：Marvin Bergmann、Meike Egert、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.201703726

  日期：2017.9.27

  film of an organometallic polymer and CO translates odorless but toxic carbon monoxide into 1,5-cyclooctadiene. The human olfactory system is able to perceive the unpleasant smell of this olefin at concentrations below 0.001 ppm. Based on the malodorogenic approach, humans are then capable of smelling the presence of carbon monoxide.

  玫瑰花的其他名字都会闻起来很甜：一种涉及有机金属聚合物薄膜和CO的化学反应，将无味但有毒的一氧化碳转化为1,5-环辛二烯。当浓度低于0.001 ppm时，人的嗅觉系统能够感知到这种烯烃的难闻气味。基于产生异味的方法，人类便能够闻到一氧化碳的存在。
• Rh(I)-Catalyzed Formal [6 + 2] Cycloaddition of 4-Allenals with Alkynes or Alkenes in a Tether
  作者：Yoshihiro Oonishi、Akihito Hosotani、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ja203824v

  日期：2011.7.13

  Rh(I)-catalyzed formal [6 + 2] cycloaddition of allenal 6 having an alkyne or alkene in a tether proceeded smoothly, giving 5-8- and 6-8-fused bicyclic ketone derivatives 7 in good to excellent yields. It was also found that cyclization of enantiomerically enriched (S)-6a (94% ee) gave cyclic ketone derivative (S)-7a in high yield with reasonable chirality transfer (86% ee). This result indicates that

  Rh(I)-催化的联烯醛 6 的正式 [6 + 2] 环加成反应顺利进行，得到了 5-8- 和 6-8-稠合双环酮衍生物 7，收率很好。还发现对映体富集的 (S)-6a (94% ee) 环化以高产率得到环酮衍生物 (S)-7a，并具有合理的手性转移 (86% ee)。该结果表明该环化是通过立体选择性形成红环 H' 然后插入多键进行的。
• Disubstituted Imidazolium-2-Carboxylates as Efficient Precursors to N-Heterocyclic Carbene Complexes of Rh, Ru, Ir, and Pd
  作者：Adelina M. Voutchkova、Leah N. Appelhans、Anthony R. Chianese、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/ja056625k

  日期：2005.12.1

  N,N'-Disubstituted imidazolium-2-carboxylates are efficient precursors to NHC complexes of Rh, Ir, Pd, and Ru.

  N,N'-二取代咪唑鎓-2-羧酸盐是 Rh、Ir、Pd 和 Ru 的 NHC 复合物的有效前体。