pentacarbonyl{1-(1-methoxy-3(E)-phenyl-2-propenylidene)}chromium(0) | 88034-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl{1-(1-methoxy-3(E)-phenyl-2-propenylidene)}chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl[E-styryl(methoxy)carbene]chromium(0)；[(CO)5CrC(OMe)(E-CHCHPh)]；carbon monoxide;[(E)-1-methoxy-3-phenylprop-2-enylidene]chromium
• CAS: 88034-35-9
• 化学式: C₁₅H₁₀CrO₆
• 分子量: 338.237
• InChiKey: PROATDQKILPYOI-JPQDCGGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢噻喃-4-酮 、 pentacarbonyl{1-(1-methoxy-3(E)-phenyl-2-propenylidene)}chromium(0) 在 正丁基锂 、 水 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以87%的产率得到{methoxy{2-{6-oxo-3-thiacyclohexyl}-2-phenylethyl}carbene}pentacarbonylchromium
  参考文献：
  名称：

  Fischer 卡宾化学中的无环立体控制通过同向选择性迈克尔加成/捕获序列

  摘要：

  金属烯醇化物与 Fischer 乙烯基卡宾配合物 1 的迈克尔加成以顺对映选择性发生。生成的阴离子 2 可以立体选择性地被捕获，以提供具有三个连续立体中心立体控制的卡宾配合物 3。迈克尔加成的同向非对映选择性不受烯醇化物的几何形状或反阳离子的影响。路易斯酸性金属反阳离子减慢迈克尔加成。路易斯酸介导的向山-迈克尔加成烯醇甲硅烷基醚也失败。1 H 和 13 C NMR 研究表明 SnCl 4 与乙烯基卡宾络合物 1a 没有络合

  DOI：

  10.1021/ja00073a017
• 作为产物：
  描述：

  五羰基(1-甲氧基亚乙基)-铬 、 苯亚甲基甲胺 在 HCl 、 n-butyllithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以12%的产率得到pentacarbonyl{1-(1-methoxy-3(E)-phenyl-2-propenylidene)}chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Barrett, Anthony G. M.; Mortier, Jacques; Sabat, Michal, Organometallics, 1988, vol. 7, # 12, p. 2553 - 2561

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (Dimethylsulfuranyliden)essigsaeure-methylester 在 pentacarbonyl{1-(1-methoxy-3(E)-phenyl-2-propenylidene)}chromium(0) 、 氧气 作用下， 生成 t-3-Phenyl-r-1,c-2-cyclopropandicarbonsaeure-dimethylester 、 trans-Dimethyl-3-phenyl-1,2-cyclopropandicarboxylat 、 、 methyl (2Z,4E)-3-methoxy-5-phenylpenta-2,4-dienoate 、 、
  参考文献：
  名称：

  稳定的硫烷基化物与α，β-不饱和烷氧基铬碳烯配合物的反应

  摘要：

  稳定的硫化物与作为溶剂的MeCN中的α，β不饱和烷氧基铬碳烯配合物反应形成乙烯醇醚3，环丙烷4和乙烯基环丙烷5取决于试剂的比例，温度和叶立德的性质。在这些反应中获得的结果表明，除位阻以外的因素也可以控制添加的化学选择性。不稳定的叶利基将优先添加至卡宾碳，1,4加成随叶利基的稳定性而增加。对于更稳定的亚烷基，优选1，4-加成，并且在β-碳上的取代对化学选择性几乎没有影响。在所研究的条件下，甲氧基羰基甲基三苯基磷烷仅添加到卡宾碳中，而重氮乙酸乙酯不与α，β-不饱和烷氧基铬-卡宾络合物反应。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00796-x

文献信息

• Traceless Stereoinduction in the One-Pot Assembly of All Three Rings of Hexahydrodibenzopyrans
  作者：Keith A. Korthals、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja077579m

  日期：2008.3.1

  stereochemical information from the chiral center at the propargylic ether in the alkyne to the planar center of chirality in the in situ generated arene chromium tricarbonyl complexed intermediate and finally, after base-induced elimination to generate an o-quinone methide chromium tricarbonyl complexed intermediate, a transfer of chirality from the planar center of chirality in the o-quinone methide

  已开发出一种用于合成六氢二苯并吡喃环系统的所有三个环的一锅法。该过程涉及串联序列，由烯基 Fischer 卡宾配合物和炔烃的苯环化反应组成，然后是消除反应，生成邻醌甲基铬三羰基配合物，最后是分子内杂原子 Diels-Alder 环加成。整个过程的立体诱导开始于将立体化学信息从炔烃中炔丙基醚的手性中心转移到原位生成的芳烃铬三羰基络合中间体的平面手性中心，最后在碱诱导消除后生成邻醌甲基铬三羰基络合中间体，
• A General and Regioselective Synthesis of Cyclopentenone Derivatives through Nickel(0)-Mediated [3 + 2] Cyclization of Alkenyl Fischer Carbene Complexes and Internal Alkynes
  作者：José Barluenga、Pablo Barrio、Lorena Riesgo、Luis. A. López、Miguel Tomás

  DOI：10.1021/ja075106+

  日期：2007.11.1

  2-cyclopentenone derivatives 3-6 are synthesized by the nickel(0)-mediated [3 + 2] cyclization reaction of chromium alkenyl(methoxy)carbene complexes 1 and internal alkynes 2. The reaction takes place with complete regioselectivity with both unactivated alkynes and activated alkynes (electron-withdrawing and electron-donating substituted alkynes). Representative cycloadducts containing boron and tin

  通过镍 (0) 介导的 [3 + 2] 铬烯基（甲氧基）卡宾配合物 1 和内部炔烃 2 的环化反应合成了多种取代的 2-环戊烯酮衍生物 3-6。该反应具有完全的区域选择性具有未活化的炔烃和活化的炔烃（吸电子和供电子取代的炔烃）。含有硼和锡取代基的代表性环加合物被进一步证明是经典 Pd 催化的 CC 偶联过程中的活性伙伴，可以生产 2-芳基和 2-炔基取代的环戊烯酮 9-13。
• Simultaneous Synthesis of Both Rings of Chromenes via a Benzannulation/<i>o</i>-Quinone Methide Formation/Electrocyclization Cascade
  作者：Nilanjana Majumdar、Keith A. Korthals、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja210655g

  日期：2012.1.18

  A new route to the chromene ring system has been developed which involves the reaction of an α,β-unsaturated Fischer carbene complex of chromium with a propargyl ether bearing an alkenyl group on the propargylic carbon. This transformation involves a cascade of reactions that begins with a benzannulation reaction and is followed by the formation of an o-quinone methide, and finally results in the emergence

  开发了一种色烯环体系的新路线，该路线涉及铬的α,β-不饱和费歇尔卡宾络合物与在炔丙碳上带有烯基的炔丙醚的反应。这种转化涉及一系列反应，从苯并环化反应开始，然后形成邻醌甲基化物，最后在电环化时产生色烯。通过使用芳基卡宾络合物，该反应被扩展以提供通路。这是色烯的首次合成，其中色烯系统的两个环均在一步中生成，并在 lapachenole 和维生素 E 的合成中得到突出体现。
• New Fischer Carbene Complexes of Rhodium(I):  Preparation and 2-Cyclopentenone Ring Synthesis by Annelation to Alkynes
  作者：José Barluenga、Rubén Vicente、Luis A. López、Eduardo Rubio、Miguel Tomás、Carmen Álvarez-Rúa

  DOI：10.1021/ja038817q

  日期：2004.1.1

  A new type of metal carbene complexes of group 9, specifically a cationic Fischer carbene of rhodium(I), has been synthesized from chromium carbene complexes via double transfer of carbene and CO ligands. These complexes reveal a different reactivity than other transition metal carbenes, including their chromium precursors, toward neutral and electron-poor alkynes, giving selectively polysubstituted

  已经从铬卡宾配合物通过卡宾和 CO 配体的双重转移合成了一种新型的第 9 族金属卡宾配合物，特别是铑 (I) 的阳离子费歇尔卡宾。这些配合物显示出与其他过渡金属卡宾（包括其铬前体）对中性和缺电子炔的反应性不同，从而产生选择性多取代的环戊烯酮。
• Carbene Transfer Reactions from Chromium(0) to Gold(I): Synthesis and Reactivity of New Fischer-Type Gold(I) Alkenyl Carbene Complexes
  作者：Martín Fañanás-Mastral、Fernando Aznar

  DOI：10.1021/om801146z

  日期：2009.2.9

  The synthesis of new cationic alkenyl Fischer-type gold(I) complexes through a carbene transfer reaction of chromium and tungsten alkenyl Fischer carbene complexes with LAuICl complexes in the presence of AgSbF6 is reported. The stability of the resulting gold(I) carbene complexes highly depends on the nature of the ligand (L). We have used unstable gold(I) carbene complexes for developing some catalytic

  据报道，在AgSbF 6存在下，通过铬和钨烯基菲舍尔卡宾配合物与LAu I Cl配合物的卡宾转移反应，可以合成新的阳离子烯基菲舍尔型金（I）配合物。所得金（I）卡宾配合物的稳定性高度取决于配体（L）的性质。我们已使用不稳定的金（I）卡宾配合物开发了Fischer卡宾配合物的某些催化反应。