2-butyl-3-(methoxymethoxy)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-butyl-3-(methoxymethoxy)cyclohexanone
• 英文别名: (2S,3R)-2-butyl-3-(methoxymethoxy)cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: FFGXLWNFESDHPZ-ZYHUDNBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-butyl-3-(methoxymethoxy)cyclohexanone 、 盐酸羟胺 在 吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到2-butyl-3-(methoxymethoxy)cyclohexanone oxime
  参考文献：
  名称：

  一种使用共轭加成/偶极环加成级联的氮杂螺[5.5]十一烷环系统的立体选择方法：应用于（+/-）-2,7,8-表-过氢组氨酸毒素的全合成。

  摘要：

  描述了一种有效的立体控制途径，可以合成螺环全氢组氨酸毒素衍生物（+/-）-2,7,8-epi-PHTx（4）。2-丁基-3-（甲氧基甲氧基）环己酮肟与2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯的反应以高收率生成7-氧杂-1-氮杂降冰片烷环加合物。双环异恶唑烷的形成是由于将肟共轭加成到二烯上而得到的瞬态腈，然后进行分子内偶极环加成。用5％Na / Hg处理环加合物会导致还原性氮-氧键裂解，从而形成氮杂螺[5.5]十一烷。精制二氢吡啶-4（1H）-24，然后使用正戊酸铜戊酯添加立体选择性共轭物，得到azaspirocycle 25。由相应的N-甲苯磺酰derivative衍生物的X射线晶体结构推论出产物的立体化学。控制共轭加成的立体化学的主要因素是平面乙烯基酰胺中存在的A（1,3）菌株。立体电子学上优选的在β位置被有机铜的轴向侵蚀导致观察到的非对映选择性。Azaspirocycle 25在另外五个步骤中被转化为2

  DOI：

  10.1021/jo801295e
• 作为产物：
  描述：

  trans-2-butyl-3-hydroxy-1-cyclohexanone 、 氯甲基甲基醚 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到2-butyl-3-(methoxymethoxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  一种使用共轭加成/偶极环加成级联的氮杂螺[5.5]十一烷环系统的立体选择方法：应用于（+/-）-2,7,8-表-过氢组氨酸毒素的全合成。

  摘要：

  描述了一种有效的立体控制途径，可以合成螺环全氢组氨酸毒素衍生物（+/-）-2,7,8-epi-PHTx（4）。2-丁基-3-（甲氧基甲氧基）环己酮肟与2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯的反应以高收率生成7-氧杂-1-氮杂降冰片烷环加合物。双环异恶唑烷的形成是由于将肟共轭加成到二烯上而得到的瞬态腈，然后进行分子内偶极环加成。用5％Na / Hg处理环加合物会导致还原性氮-氧键裂解，从而形成氮杂螺[5.5]十一烷。精制二氢吡啶-4（1H）-24，然后使用正戊酸铜戊酯添加立体选择性共轭物，得到azaspirocycle 25。由相应的N-甲苯磺酰derivative衍生物的X射线晶体结构推论出产物的立体化学。控制共轭加成的立体化学的主要因素是平面乙烯基酰胺中存在的A（1,3）菌株。立体电子学上优选的在β位置被有机铜的轴向侵蚀导致观察到的非对映选择性。Azaspirocycle 25在另外五个步骤中被转化为2

  DOI：

  10.1021/jo801295e

文献信息

• A Stereoselective Approach to the Azaspiro[5.5]undecane Ring System Using a Conjugate Addition/Dipolar Cycloaddition Cascade: Application to the Total Synthesis of (±)-2,7,8-<i>epi</i>-Perhydrohistrionicotoxin
  作者：Michael S. Wilson、Albert Padwa

  DOI：10.1021/jo801295e

  日期：2008.12.19

  Azaspirocycle 25 was transformed into 2,7,8-epi-PHTx (4) in five additional steps. Utilizing this tandem conjugate addition/dipolar cycloaddition cascade, we have also successfully synthesized azaspiro[5.5]undecane 36, which had previously been converted into (+/-)-perhydrohistrionicotoxin (2), thereby completing a formal total synthesis of this alkaloid.

  描述了一种有效的立体控制途径，可以合成螺环全氢组氨酸毒素衍生物（+/-）-2,7,8-epi-PHTx（4）。2-丁基-3-（甲氧基甲氧基）环己酮肟与2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯的反应以高收率生成7-氧杂-1-氮杂降冰片烷环加合物。双环异恶唑烷的形成是由于将肟共轭加成到二烯上而得到的瞬态腈，然后进行分子内偶极环加成。用5％Na / Hg处理环加合物会导致还原性氮-氧键裂解，从而形成氮杂螺[5.5]十一烷。精制二氢吡啶-4（1H）-24，然后使用正戊酸铜戊酯添加立体选择性共轭物，得到azaspirocycle 25。由相应的N-甲苯磺酰derivative衍生物的X射线晶体结构推论出产物的立体化学。控制共轭加成的立体化学的主要因素是平面乙烯基酰胺中存在的A（1,3）菌株。立体电子学上优选的在β位置被有机铜的轴向侵蚀导致观察到的非对映选择性。Azaspirocycle 25在另外五个步骤中被转化为2