(S)-3-methyl-1-phenyl-hexa-1,5-dien-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (S)-3-methyl-1-phenyl-hexa-1,5-dien-3-ol
• 英文别名: (S)-1-phenyl-3-hydroxy-3-ethyl-1,5-hexadiene；3-methyl-1-phenyl-hexa-1,5-dien-3-ol；(S,E)-3-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol；(S)-(-)-(E)-1-phenyl-3-methylhexa-1,5-dien-3-ol；(1E,3S)-3-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: BXMXCBXRCIPSMO-STRFDMGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-methyl-1-phenyl-hexa-1,5-dien-3-ol 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到(S)-(-)-3-methyl-1-phenylhexan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过In III醇盐中间体进行C–O裂解：对映选择性介导的环丙烷化反应机理的原位13 C NMR分析

  摘要：

  通过原位13 C { 1 H} NMR结合13 C / 2 H标记和质量研究了原位生成的烯丙基铟在手性改性剂存在下通过原位生成的烯丙基铟试剂对二苄叉基丙酮和苄叉基丙酮进行不对称环丙烷化的机理。光谱法。鉴定出两种铟醇盐，第一种是由铟介导的酮的烯丙基化产生的，第二种是由LiI介导的原位释放的均烯丙基与过量的烯丙基铟试剂的反应产生的。在酸化过程中，氧的质子化导致C–O而不是In–O裂解，并且初始的叔烯丙基阳离子被约90％的si立体选择性烯丙基化 通过假定为扁桃酸酯螯合的铟烯丙基试剂进行选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131786
• 作为产物：
  描述：

  苄叉丙酮 在 Chiracel-OD material, 20 microns, 25 x 200 mm 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 生成 (S)-3-methyl-1-phenyl-hexa-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过In III醇盐中间体进行C–O裂解：对映选择性介导的环丙烷化反应机理的原位13 C NMR分析

  摘要：

  通过原位13 C { 1 H} NMR结合13 C / 2 H标记和质量研究了原位生成的烯丙基铟在手性改性剂存在下通过原位生成的烯丙基铟试剂对二苄叉基丙酮和苄叉基丙酮进行不对称环丙烷化的机理。光谱法。鉴定出两种铟醇盐，第一种是由铟介导的酮的烯丙基化产生的，第二种是由LiI介导的原位释放的均烯丙基与过量的烯丙基铟试剂的反应产生的。在酸化过程中，氧的质子化导致C–O而不是In–O裂解，并且初始的叔烯丙基阳离子被约90％的si立体选择性烯丙基化 通过假定为扁桃酸酯螯合的铟烯丙基试剂进行选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131786

文献信息

• Catalytic Asymmetric Allylation of Ketones and a Tandem Asymmetric Allylation/Diastereoselective Epoxidation of Cyclic Enones
  作者：Jeung Gon Kim、Karen M. Waltz、Iliana F. Garcia、David Kwiatkowski、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja047758t

  日期：2004.10.1

  titanium tetraisopropoxide, BINOL, 2-propanol additive, and tetraallylstannane as allylating agent. A variety of ketone substrates, including acetophenone derivatives and alpha,beta-unsaturated cyclic enones, reacted to form tertiary homoallylic alcohols in good yields (67-99%) and with high levels of enantioselectivity (generally >80%). A novel one-pot enantioselective allylation/diastereoselective

  报道了一种简单的方法用于酮的催化不对称烯丙基化，利用四异丙醇钛、BINOL、2-丙醇添加剂和四烯丙基锡烷作为烯丙基化剂。各种酮底物，包括苯乙酮衍生物和 α,β-不饱和环烯酮，以良好的产率 (67-99%) 和高水平的对映选择性 (通常 >80%) 反应形成叔均烯丙醇。还引入了一种新型的一锅对映选择性烯丙基化/非对映选择性环氧化。因此，在烯丙基与共轭环烯酮的加成完成后，加入 1 当量的叔丁基氢过氧化物，随后烯丙基双键的定向环氧化得到具有高非对映选择性的环氧醇。
• On the use of mixtures of organotin species for catalytic enantioselective ketone allylation—a detective story
  作者：Anthony Cunningham、Vijaya Mokal-Parekh、Claire Wilson、Simon Woodward

  DOI：10.1039/b313384b

  日期：——

  In the presence of enantiopure MTBH2 (monothiobinaphthol, 2-hydroxy-2′mercapto-1,1′-binaphthyl; 0.2 eq.) quantitative allylation of ArC(O)Me takes place with impure Sn(CH2CHCH2)4 (prepared from allyl chloride, air-oxidised magnesium and SnCl4) to yield tert-homoallylic alcohols in 85–92% ee. In the same process highly purified, or commercial, Sn(CH2CHCH2)4 yields material of only 35–50% ee. The origin of these effects is the presence of small amounts of the compounds, EtSn(CH2CHCH2)3, ClSn(CH2CHCH2)3 ClSnEt(CH2CHCH2)2 in the tetraallyltin sample and the presence of traces of water (which inhibits achiral background reactions). All the triallyl and diallyl species enhance the stereoselectivity in the catalytic allylation reaction, the chlorides more so than the ethyl compound. Hydrolysis of ClSnEt(CH2CHCH2)2 affords crystallographically characterised Sn4(μ3-O)(μ2-Cl)2Cl2Et4(CH2CHCH2)4. Reaction of this latter compound with MTBH2 leads to the most potent catalyst.

  在手性纯MTBH2（单硫代苯二醇，2-羟基-2′-巯基-1,1′-联萘；0.2当量）的存在下，与不纯的Sn(CH2CHCH2)4（由丙烯氯、空气氧化镁和SnCl4制备）进行定量的烯丙基化反应，能够生成含有85–92%光学纯度的叔同烯丙醇。在同一过程中，高度纯化的或商业化的Sn(CH2CHCH2)4仅产生35–50%的光学纯度。这些效果的来源是四丙基锡样品中存在少量化合物EtSn(CH2CHCH2)3、ClSn(CH2CHCH2)3以及ClSnEt(CH2CHCH2)2，以及水的微量存在（抑制了非手性背景反应）。所有的三烯丙基和二烯丙基物种都增强了催化烯丙基化反应中的立体选择性，其中氯化物的效果优于乙基化合物。ClSnEt(CH2CHCH2)2的水解反应生成了具有晶体结构特征的Sn4(μ3-O)(μ2-Cl)2Cl2Et4(CH2CHCH2)4。后者与MTBH2的反应生成了最强的催化剂。
• Practical and Broadly Applicable Catalytic Enantioselective Additions of Allyl-B(pin) Compounds to Ketones and α-Ketoesters
  作者：Daniel W. Robbins、KyungA Lee、Daniel L. Silverio、Alexey Volkov、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201603894

  日期：2016.8.8

  catalytic additions of easy‐to‐handle allyl‐B(pin) (pin=pinacolato) compounds to ketones and acyclic α‐ketoesters was developed. Accordingly, a large array of tertiary alcohols can be obtained in 60 to >98 % yield and up to 99:1 enantiomeric ratio. At the heart of this development is rational alteration of the structures of the small‐molecule aminophenol‐based catalysts. Notably, with ketones, increasing

  开发了一套广泛适用的方法，用于将易于处理的烯丙基-B（pin）（pin = pinacolato）化合物有效催化加成到酮和无环α-酮酸酯中。因此，可以以60至> 98％的产率和高达99：1的对映体比例获得各种各样的叔醇。这一发展的核心是合理改变小分子氨基酚基催化剂的结构。明显地，对于酮，增加催化剂部分的尺寸（tBu至SiPh 3）导致更高的对映选择性。另一方面，对于α-酮酸酯，不仅如此，因为Me取代会导致对映选择性大大提高，而且选择性的意义也相反。
• Catalytic Enantioselective Allylation of Ketones via a Chiral Indium(III) Complex
  作者：Yong-Chua Teo、Joshua-Daniel Goh、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol051018n

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] A chiral indium complex has been discovered to effect high enantioselectivities in the addition of allyltributylstannanes to ketones. The allylation of a variety of aromatic, alpha,beta-unsaturated and aliphatic ketones resulted in good yields and high enantioselectivities (up to 92% ee).

  [反应：见正文]已发现手性铟配合物可在将烯丙基三丁基锡烷酮添加到酮中时实现高对映选择性。各种芳族，α，β-不饱和和脂肪族酮的烯丙基化导致良好的收率和高对映选择性（高达92％ee）。
• [2,3]-Wittig Rearrangement of Enantiomerically Enriched 3-Substituted 1-Propenyloxy-1-phenyl-2-propen-1-yl Carbanions: Effect of Heteroatoms and Conjugating Groups on Planarization of an α-Oxy-Benzylcarbanion through a Double Bond
  作者：Michiko Sasaki、Hidaka Ikemoto、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1002/chem.200802322

  日期：2009.4.27

  Don't get trapped: The effect of conjugating electron‐withdrawing groups and α‐anion‐stabilizing heteroatom substituents on configurational stability of chiral carbanions through a double bond was examined on the basis of extent of chirality transfer in intramolecular trapping in [2,3]‐Wittig rearrangement of chiral 3‐substituted 1‐propenyloxy‐1‐phenyl‐2‐propen‐1‐yl carbanions (see scheme).

  不要被束缚：在[2,3]中，通过分子内俘获的手性转移程度，研究了结合吸电子基团和稳定α-阴离子的杂原子取代基通过双键对手性碳负离子构型稳定性的影响。 ]-手性3-取代的1-丙烯氧基-1-苯基-2-丙烯酰基-1-碳负离子的Wittig重排（参见方案）。