tert-butyl 2-cyclohexyl-2-oxoacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-cyclohexyl-2-oxoacetate
• 英文别名: Tert-butyl 2-cyclohexyl-2-oxoacetate
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: BTGIFRCJNBQHMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-cyclohexyl-2-oxoacetate 在 盐酸 、 氯化亚砜 、 C₃₅H₄₉N₃O₃S 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 (R)-氨基(环己基)乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的仿生转氨作用有机合成光学活性的β-支链α-氨基酯。

  摘要：

  本文描述了一种有效的不对称仿生转氨酶，以奎宁衍生的手性碱为催化剂，对α-酮酯进行仿生转氨，可得到各种β-支化的α-氨基酯，产率为50-96％，ee为87-95％。

  DOI：

  10.1039/c4ob00684d
• 作为产物：
  描述：

  在 溶剂黄146 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以0.32 g的产率得到tert-butyl 2-cyclohexyl-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  钪催化电化学合成α-吡啶基叔氨基酸和酯

  摘要：

  α-吡啶基叔氨基酸由于其结构特征而具有潜在的药物应用。然而，它们的合成仍然非常有限。在此，我们报告了一种通过三组分还原偶联电化学合成叔α-取代氨基酸衍生物的简单方法。使用气态氨作为 N 源和 H 源，α-酮酯直接与 4-CN-吡啶反应。钪催化的应用是实现各种副反应途径化学选择性的关键。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02734

文献信息

• Chemo- and Enantioselective Brønsted Acid-Catalyzed Reduction of α-Imino Esters with Catecholborane
  作者：Dieter Enders、Andreas Rembiak、Bianca Anne Stöckel

  DOI：10.1002/adsc.201300352

  日期：2013.7.8

  The chemo‐ and enantioselective reduction of α‐imino esters with catecholborane has been developed employing 10 mol% of an enantiopure BINOL‐based phosphoric acid as organocatalyst. Various differently substituted aromatic α‐amino acid derivatives can be achieved in almost quantitative yields and very good to excellent enantioselectivities of up to 96% ee under mild reaction conditions.

  已经开发了使用儿茶酚硼烷对α-亚氨基酯进行化学和对映选择性还原的方法，该方法使用10 mol％的对映纯BINOL基磷酸作为有机催化剂。在温和的反应条件下，可以以几乎定量的产率获得各种不同取代的芳香族α-氨基酸衍生物，并且对映体的选择性非常好，甚至高达96％ee。
• Organocatalytic Nitroaldol Reaction Associated with Deuterium-Labeling
  作者：Tsuyoshi Yamada、Marina Kuwata、Ryoya Takakura、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1002/adsc.201701224

  日期：2018.2.15

  A deuterium‐labeling reaction of nitroalkanes in deuterium oxide and the subsequent nitroaldol reaction have been accomplished under basic and organocatalytic conditions to provide the deuterium‐labeled β‐nitroalcohols in high yields and high deuterium contents. β‐Deuterated β‐nitroalcohols could be smoothly obtained from the reaction of nitroalkanes and various electrophiles using the easily‐removal

  在碱性和有机催化条件下，已经完成了氧化氘中的硝基链烷烃的氘标记反应和随后的硝基醛反应，从而以高收率和高氘含量提供了氘标记的β-硝基醇。使用易去除的碱性树脂WA30，可通过硝基烷与各种亲电试剂的反应平稳地获得β氘代的β硝基醇。此外，在奎宁衍生的有机催化剂存在下，使用硝基甲烷和α-酮酸酯作为亲电试剂的不对称硝基醛醇反应可提供所需的具有高对映选择性的β-氘代硝基醇衍生物。
• Catalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of α-Ketoesters with Hantzsch Esters
  作者：Jung Woon Yang、Benjamin List

  DOI：10.1021/ol0624373

  日期：2006.11.1

  C2-symmetric chiral copper(II)-bisoxazolines function as alcohol dehydrogenase mimics and catalyze highly enantioselective transfer hydrogenations of alpha-ketoesters with Hantzsch esters as a synthetic NADH analogue to give alpha-hydroxy esters in excellent enantioselectivities. [reaction: see text].

  C2对称的手性铜（II）-双恶唑啉类化合物可作为醇脱氢酶模拟物，并以Hantzsch酯作为合成的NADH类似物催化α-酮酸酯的高度对映选择性转移氢化，从而以极好的对映选择性提供α-羟基酯。[反应：请参见文字]。
• Enantiocontrol by assembled attractive interactions in copper-catalyzed asymmetric direct alkynylation of α-ketoesters with terminal alkynes: OH⋯O/sp³-CH⋯O two-point hydrogen bonding combined with dispersive attractions
  作者：Martin C. Schwarzer、Akane Fujioka、Takaoki Ishii、Hirohisa Ohmiya、Seiji Mori、Masaya Sawamura

  DOI：10.1039/c8sc00527c

  日期：——

  Copper-catalyzed asymmetric direct alkynylation of α-ketoesters with terminal alkynes with chiral prolinol–phosphine ligands, most preferably (αR,2S)-1-(2-dicyclohexylphosphinobenzyl)-α-neopentyl-2-pyrrolidinemethanol, afforded various enantioenriched chiral propargylic tertiary alcohols. Quantum-chemical calculations using the BP86 density functional including Grimme's empirical dispersion correction

  铜催化 α-酮酯与末端炔烃与手性脯氨醇-膦配体，最优选 (α R ,2 S )-1-(2-二环己基膦基苄基)-α-新戊基-2-吡咯烷甲醇的不对称直接炔基化，提供了各种对映体富集的手性炔丙基叔醇。使用 BP86 密度泛函（包括 Grimme 经验色散校正）的量子化学计算 [DF-BP86-D3(BJ)-PCM( t BuOH)/TZVPP//DF-BP86-D3(BJ)/SVP] 显示 OH⋯ 的出现手性配体和处于立体决定过渡态的酮酯的羰基之间的O/sp 3 -CH⋯O两点氢键。结合定向酮酯底物的氢键相互作用，手性配体（P-环己基）和有利过渡态的酮酯之间的色散吸引力，而不是不利过渡态的空间排斥，解释了不对称铜催化的对映选择性。
• Formation of Complex α-Imino Esters via Multihetero-Cope Rearrangement­ of α-Keto Ester Derived Nitrones
  作者：Samuel Bartlett、Kimberly Keiter、Blane Zavesky、Jeffrey Johnson

  DOI：10.1055/s-0037-1610391

  日期：2019.1

  the Department of Chemistry at UNC Chapel Hill, which celebrated its bicentennial in 2018. Published as part of the 50 Years SYNTHESIS – Golden Anniversary Issue Abstract A sequential benzoylation and multihetero-Cope rearrangement of α-keto ester derived nitrones has been developed. The reaction furnishes a diverse array of complex α-imino ester derivatives. The products can be transformed into amino

  这项工作是在UNC教堂山的化学系进行的，该系于2018年庆祝了其诞辰200周年。 作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 已经开发出α-酮基酯衍生的硝酮的顺序苯甲酰化和多杂-Cope重排。该反应提供了各种各样的复杂的α-亚氨基酯衍生物。可以通过LiAlH 4还原将产物转化为氨基醇。 已经开发出α-酮基酯衍生的硝酮的顺序苯甲酰化和多杂-Cope重排。该反应提供了各种各样的复杂的α-亚氨基酯衍生物。可以通过LiAlH 4还原将产物转化为氨基醇。