((3aR,4R,6R,6aR)-2,2-dimethyl-6-(6-phenyl-9H-purin-9-yl)tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: ((3aR,4R,6R,6aR)-2,2-dimethyl-6-(6-phenyl-9H-purin-9-yl)tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl)methanol
• 英文别名: [(3aR,4R,6R,6aR)-2,2-dimethyl-4-(6-phenylpurin-9-yl)-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]methanol
• 化学式: C₁₉H₂₀N₄O₄
• 分子量: 368.392
• InChiKey: VPFYCODLSQTVIL-HALQFCHDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  91.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3aR,4R,6R,6aR)-2,2-dimethyl-6-(6-phenyl-9H-purin-9-yl)tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl)methanol 在 四氮唑 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 9-[(3aR,4R,6R,6aR)-6-[[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]-6-phenylpurine
  参考文献：
  名称：

  金属核苷和金属核苷的选择性合成：核酸功能化的新工具。

  摘要：

  核碱基组队：嘌呤衍生metallanucleosides，metallanucleotides和metalladinucleotides具有M的有效和选择性制备 C键（M = IR III，铑III）报道首次（参见方案）。给出的结果可用于功能化核酸或DNA / RNA修饰片段的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201202327
• 作为产物：
  描述：

  6-氯嘌呤核苷 在 高氯酸 、 sodium tetrachloropalladate(II) 、 trisodium tris(3-sulfophenyl)phosphine 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ((3aR,4R,6R,6aR)-2,2-dimethyl-6-(6-phenyl-9H-purin-9-yl)tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Base-modified NAD and AMP derivatives and their activity against bacterial DNA ligases

  摘要：

  2-取代NAD⁺衍生物是NAD⁺依赖的细菌DNA连接酶的较差底物，但是是中等抑制剂，与NAD⁺协同作用。

  DOI：

  10.1039/c5ob00294j

文献信息

• Osmium-Promoted σ-Bond Activation Reactions on Nucleosides
  作者：Marta Valencia、Alba D. Merinero、Carmen Lorenzo-Aparicio、Mar Gómez-Gallego、Miguel A. Sierra、Beatriz Eguillor、Miguel A. Esteruelas、Montserrat Oliván、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00693

  日期：2020.1.27

  activate C–H, O–H, and C–C sigma bonds in nucleobases and nucleosides, including derivatives of 6-phenylpurine and 4-phenylpyrimidine, leading to cyclometalated mononuclear Os–trihydride complexes, in excellent yields and as single products. Additionally, OsH6(PiPr3)2 promotes the efficient dehydrogenative decarbonylation of primary alcohols in nucleosides having unprotected sugar moieties. The incorporation

  OsH 6（P i Pr 3）2已被用于选择性激活核碱基和核苷中的C–H，OH–和C–C sigma键，包括6-苯基嘌呤和4-苯基嘧啶的衍生物，从而形成环金属化的单核Os -三氢化物配合物，收率极高，可作为单一产品使用。另外，OsH 6（P i Pr 3）2促进具有未保护的糖部分的核苷中伯醇的有效脱氢脱羰作用。OsH 2 Cl 2（P i Pr 3）2的引入在环金属化的Ir（III）和Rh（III）核苷半夹心络合物的结构中，可以制备一类具有至少一个M-C键的异双金属生物有机金属络合物。这些方法可在将来用作寡核苷酸正交功能化的方法。
• Ribofuranose-ring cleavage of purine nucleosides with diisobutylaluminum hydride: Convenient method for the preparation of purine acyclonucleosides
  作者：Kosaku Hirota、Yasunari Monguchi、Yukio Kitade、Hironao Sajiki

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10098-9

  日期：1997.12

  The reaction of 2′,3′-O-isopropylidene protected purine nucleosides with diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) caused the reductive cleavage of the C-1′O-4′ bond to give the corresponding 9-d-ribitylpurines. The ring cleavage of inosine 1a, thioinosine 1f, and their derivatives having an alkyl group at the O6- or S6-position 1c,e, and g proceeded smoothly to afford the corresponding ribityl derivatives

  2'，3'- O-异亚丙基保护的嘌呤核苷与二异丁基氢化铝（DIBAL-H）的反应引起C-1'O-4'键的还原裂解，得到相应的9-d-核糖尿烷。肌苷1a，硫代肌苷1f及其在O 6或S 6位置1c，e和g具有烷基的衍生物的环裂解顺利进行，得到相应的核糖衍生物2a，f，c，e和g，而N 6-甲基化的腺苷衍生物1k和l显着抵抗了DIBAL-H的还原。5′-脱氧和5′-氯-5′-脱氧衍生物1b，d，i和j也在相似条件下在糖部分进行还原裂解。由鸟苷衍生物5以类似的方式制备了具有生物学意义的鸟苷6的无环类似物。合成嘌呤无环核苷的本方法学也被用于制备奈普兰霉素A的无环类似物17。
• Silver-Catalyzed Direct C6-H Arylation of Purines and Purine Nucleosides with Arylboronic Acids
  作者：Miao Tian、Mingwu Yu、Tingting Shi、Junbin Hu、Shunlai Li、Jiaxi Xu、Ning Chen、Hongguang Du

  DOI：10.1002/ejoc.201700406

  日期：2017.6.30

  An efficient protocol for the direct C6–H arylation of purines and purine nucleosides is described under the catalysis of silver nitrate and under ambient conditions. A wide assortment of purines and arylboronic acids can be employed in this process to afford C6‐arylpurines and purine nucleosides with high regioselectivity. TFA = trifluoroacetic acid; DCE = 1,2‐dichloroethane.

  在硝酸银的催化下和环境条件下，描述了嘌呤和嘌呤核苷直接进行C6-H芳基化的有效方法。在此过程中可以使用各种各样的嘌呤和芳基硼酸，以提供具有高区域选择性的C6-芳基嘌呤和嘌呤核苷。TFA =三氟乙酸；DCE = 1,2-二氯乙烷
• Late-Stage Diversification through Manganese-Catalyzed C−H Activation: Access to Acyclic, Hybrid, and Stapled Peptides
  作者：Nikolaos Kaplaneris、Torben Rogge、Rongxin Yin、Hui Wang、Giedre Sirvinskaite、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201812705

  日期：2019.3.11

  Bioorthogonal C−H allylation with ample scope was accomplished through a versatile manganese(I)‐catalyzed C−H activation for the late‐stage diversification of structurally complex peptides. The unique robustness of the manganese(I) catalysis manifold was reflected by full tolerance of sensitive functional groups, such as iodides, esters, amides, and OH‐free hydroxy groups, thereby setting the stage for the

  通过功能多样的锰（I）催化的C-H活化作用实现结构复杂的肽的后期多样化，可以在较大范围内实现生物正交的C-H烯丙基化。锰（I）催化歧管的独特耐用性体现在对敏感官能团（如碘化物，酯，酰胺和不含OH的羟基）的完全耐受性上，从而为CH的无消旋化合成奠定了基础融合的肽杂种，具有类固醇，药物分子，天然产物，核碱基和糖类。
• Facilitating Rh-Catalyzed C–H Alkylation of (Hetero)arenes and 6-Arylpurine Nucleosides (Nucleotides) with Electrochemistry
  作者：Qi-Liang Yang、Ying Liu、Lei Liang、Zhi-Hao Li、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00391

  日期：2022.5.6

  An electrochemical approach to promote the ortho-C–H alkylation of (hetero)arenes via rhodium catalysis under mild conditions is described. This approach features mild conditions with high levels of regio- and monoselectivity that tolerate a variety of aromatic and heteroaromatic groups and offers a widely applicable method for late-stage diversification of complex molecular architectures including

  描述了一种在温和条件下通过铑催化促进（杂）芳烃的邻-C-H 烷基化的电化学方法。这种方法具有温和的条件，具有高水平的区域选择性和单选择性，可耐受各种芳香族和杂芳香族基团，并为复杂分子结构的后期多样化提供了一种广泛适用的方法，包括色氨酸、雌酮、地西泮、核苷和核苷酸。烷基硼酸和酯以及烷基三氟硼酸盐被证明是合适的偶联配对物。关键铑中间体的分离和机理研究为铑（III/IV 或 V）方案提供了强有力的支持。