La(O-C6H3-2,6-(t-Bu)2)3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: La(O-C6H3-2,6-(t-Bu)2)3
• 英文别名: La(2,6-di-tert-butylphenolate)3；La(OC6H3(t-Bu)2-2,6)3
• 化学式: 3C₁₄H₂₁O*La
• 分子量: 754.866
• InChiKey: PJNJGXZXNNCGKP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  23.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  La(O-C6H3-2,6-(t-Bu)2)3 、 pentamethylcyclopentadienyllithium 以 甲苯 为溶剂， 以63%的产率得到mono(pentamethylcyclopentadienyl)lanthanum 2,6-di-tert-butylphenoxide
  参考文献：
  名称：

  Heeres, H. J.; Teuben, J. H., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1990, vol. 109, # 3, p. 226 - 229

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基苯酚 、 lanthanum tris(N,N-dimethylbenzylamine) 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 La(O-C6H3-2,6-(t-Bu)2)3
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactivity of Homoleptic α-Metalated N,N-Dimethylbenzylamine Rare-Earth-Metal Complexes

  摘要：

  A series of new homoleptic rare-earth-metal complexes as synthesized using salt metathesis reactions between LnCl(3) and alpha-K(DMBA) (Ln = La (1), Ce (2), Pr (3), Nd (4), Sm (5), Gd (6), Y (7); DMBA = N,N-dimethylbenzylamine). All seven complexes were found to be free of coordinating solvent, and no formation of any "-ate" species was observed. The ligands in complexes 1-7 displayed eta(4) coordination to the metal center. Subsequently, the reactivity of 1 and 7 was investigated via various protonolysis reactions using silylamines, anilines, and phenols to generate a diverse array of other homoleptic lanthanide complexes.

  DOI：

  10.1021/om200363z
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 二甲基苯基硅烷 在 La(O-C6H3-2,6-(t-Bu)2)3 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以98%的产率得到1,1,3,3-四甲基-1,3-二苯基二硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  通过具有高活性和选择性的均相镧芳基氧化物催化剂氢化硅烷化还原二氧化碳。

  摘要：

  使用简单、均质的芳基氧化镧和 B(C6F5)3 的组合，对 CO2 进行了有效的串联氢化硅烷化。使用空间位阻较小的硅烷导致 CO2 完全还原为 CH4，室温下的周转频率高达 6000 h-1。催化系统是稳健的，在镧的负载量为 0.005 mol% 的情况下可以实现 19 400 次转化。反应结果很大程度上取决于所用硅烷还原剂的性质。当使用空间体积大的硅烷时，观察到没有过度还原的甲醛等价物即双(甲硅烷基)缩醛的选择性生产。通过化学计量反应和DFT计算阐明了反应机理。

  DOI：

  10.1039/d1dt01074c

文献信息

• Reactions of <scp>Rare‐Earth</scp> Metal Based Lewis Pairs with Azides ^†
  作者：Yifan Dong、Kejian Chang、Xin Xu

  DOI：10.1002/cjoc.202000038

  日期：2020.6

  nitrogen‐containing Lewis base 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) produced analogous rare‐earth azide complexes with [Me3Si‐DABCO]+ counterions. In contrast, reaction of the La(OAr)3/PEt3 Lewis pair with 1‐adamantyl azide (AdN3) afforded the typical frustrated Lewis pair‐type 1,1‐addition product. A tetrahydrofuran ring‐opening reaction was also observed for the resulting rare‐earth azide complex with

  本文已经研究了基于均稀土金属芳基氧化物的路易斯对有机叠氮化物底物的反应性。以2：1：1摩尔比处理RE（OAr）3（RE = La，Sm，Y和Sc，Ar = 2,6 - t Bu 2 -C 6 H 3），PEt 3和Me 3 SiN 3导致形成分离的离子对络合物[Me 3 Si-PEt 3 ] + [（ArO）3 RE-N = N = N-RE（OAr）3 ] –在温和的条件下。用含氮的路易斯碱1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）取代膦可生成与[Me 3 Si-DABCO] +抗衡离子相似的稀土叠氮化物配合物。相比之下，La（OAr）3 / PEt 3 Lewis对与1-金刚烷基叠氮化物（AdN 3）的反应提供了典型的沮丧的Lewis对类型的1,1加成产物。还观察到了与[Me 3 Si-PEt 3 ] +阳离子形成的稀土叠氮化物配合物的四氢呋喃开环反应，并通过Si / P配合作用裂解了CO键。
• High¹H Relaxivity Gadolinium-Grafted Mesoporous Silica Materials
  作者：Hjørdis Skår、André M. Bienfait、Malaika Schnitzlbaumer、Karl W. Törnroos、Reiner Anwander

  DOI：10.1002/zaac.201300566

  日期：2014.3

  Soft metal-organic grafting of periodic mesoporous silica (PMS) has recently been demonstrated to give gadolinium-loaded nanostructured hybrid materials with interesting 1H relaxometric properties. Here, the sterically demanding alkoxide and aryloxide complexes, [Ln(OCH2CMe3)3]4 and Ln(OC6H3tBu2-2,6)3 (Ln = La, Gd), respectively, were grafted onto PMS materials MCM-41, SBA-15, and SBA-1. Support materials

  最近已证明周期性介孔二氧化硅 (PMS) 的软金属有机接枝可提供具有有趣的 1H 弛豫特性的钆纳米结构混合材料。在这里，空间要求高的烷氧化物和芳氧化物配合物 [Ln(OCH2CMe3)3]4 和 Ln(OC6H3tBu2-2,6)3（Ln = La，Gd）分别接枝到 PMS 材料 MCM-41、SBA-15 上，和 SBA-1。使用具有不同拓扑结构和孔径的载体材料以将金属前体引导至 PMS 的内表面或外表面。所有混合材料均通过 N2 物理吸附、漫反射红外傅立叶变换 (DRIFT) 和固态 NMR 光谱以及元素分析进行​​检查。表征数据表明烷（芳基）氧化物复合物通过表面硅烷醇基团成功地附着在二氧化硅上。根据我们之前研究中的发现精心设计混合材料，导致 GdIII 负载材料在高磁场强度 (400 MHz) 下具有特别高的 1H 纵向弛豫率。对于材料 [Gd(OCH2CMe3)3]4@SBA-1，没有显示孔内金属负载，发现
• Reactivity of Trimethylaluminum with Lanthanide Aryloxides:  Adduct and Tetramethylaluminate Formation
  作者：Andreas Fischbach、Eberhardt Herdtweck、Reiner Anwander、Georg Eickerling、Wolfgang Scherer

  DOI：10.1021/om020784k

  日期：2003.2.1

  substituted lanthanide(III) and -(II) aryloxide complexes with trimethylaluminum (TMA) was investigated. The solvent-free, π-arene-bridged dimers [Ln(OAriPr,H)3]2, derived from the ortho-iPr2-substituted aryloxide ligand OC6H3iPr2-2,6, form bis-TMA adduct complexes, Ln(OAriPr,H)3(AlMe3)2, for the metal centers yttrium, samarium, and lanthanum. Homoleptic monomeric Ln(OAr)3, featuring a large La center

  研究了各种高度取代的镧系元素（III）和-（II）芳氧基配合物与三甲基铝（TMA）的反应。无溶剂，π-芳烃桥联的二聚体[Ln（OAr i镨，H）3 ] 2，从邻衍生我PR 2 -取代的芳基氧化物配体OC 6 H ^ 3我PR 2 -2,6，形式双-加合物TMA络合物，LN（OAR我Pr，H）3（AlMe 3）2，用于金属中心钇，sa和镧。均配型单体LN（OAR）3，设有一个大的La中心和空间体积更大的邻吨卜2 -取代的芳基氧化物配体，得到单-加合物TMA的La（OAR吨Bu，R）3（AlMe 3）（R = H，Me）。这些加合物的杂桥部分“ Ln（μ-OAr）（μ-Me）Al”在溶液中是刚性的，而在室温下，桥接和末端甲基铝的交换在NMR时间尺度上是快速的。单体Ln（OAr t较小的稀土金属中心钇和的Bu，R）3（R = H，Me，t Bu）与TMA反应生成（Ar tBu，R O）2 Ln [（μ-Me）2
• Dihydrogen activation by intermolecular rare-earth aryloxide/N-heterocyclic carbene Lewis pairs
  作者：Kejian Chang、Yifan Dong、Xin Xu

  DOI：10.1039/c9cc06676d

  日期：——

  was readily activated by combination of homoleptic rare-earth metal aryloxides, RE(OAr)3 (RE = La, Sm, and Y) with N-heterocyclic carbenes (NHCs) under mild conditions. RE(OAr)3 were found to be active catalysts for the reductive hydrogenation of NHCs to aminals under 1 bar of H2. In addition, the La/NHC pair also exhibited frustrated Lewis pair (FLP)-like reactivity towards carbon dioxide and phenylacetylene

  通过在温和条件下将均相稀土金属芳基氧化物RE（OAr）3（RE = La，Sm和Y）与N-杂环卡宾（NHC）结合，可以轻松激活二氢。发现RE（OAr）3是在1 bar H 2下将NHCs还原氢化为缩醛的活性催化剂。此外，La / NHC对还表现出对二氧化碳和苯乙炔的沮丧的路易斯对（FLP）样反应性，分别提供1,2-加成和去质子化产物。
• Synthesis and structural characterisation of the first neutral homoleptic lanthanide metal(III) alkyls: [LnR3][Ln = La or Sm, R = CH(SiMe3)2]
  作者：Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Richard G. Smith、Ruth A. Bartlett、Philip P. Power

  DOI：10.1039/c39880001007

  日期：——

  alkylating agent LiR [R = CH(SiMe3)2] reacts with [Ln(OC6H3But2-2,6)3](Ln = La or Sm) under ambient conditions to yield [LnR3][Ln = La (1) or Sm (2)], the first structurally characterised neutral homoleptic alkyls of the lanthanide metals; the crystalline compounds (1) and (2) have C3 symmetry and almost tetrahedral CLnC′ angles, with Ln–C bonds of 2.515(9)(1) or 2.33(2)Å(2), and unusually short Ln

  烷基化剂LiR [R = CH（SiMe 3）2 ]在环境条件下与[Ln（OC 6 H 3 Bu t 2 -2,6）3 ]（Ln = La或Sm）反应生成[LnR 3 ] [ Ln = La（1）或Sm（2）]，镧系金属的第一个结构特征为中性均配烷基；结晶化合物（1）和（2）具有C 3对称性和几乎四面体的CLnC'角，具有2.515（9）（1）或2.33（2）Å（2）的Ln–C键，并且异常短的Ln⋯CH 3个联系人[3.121（9）（1）或2.85（3）Å（2）]。