二氯乙酸酯 | 13425-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 二氯乙酸酯
• 英文名称: dichloroacetate ion
• 英文别名: di-chloroacetate；DCA；dichloroacetate anion；Dichloroacetate；2,2-dichloroacetate
• CAS: 13425-80-4
• 化学式: C₂HCl₂O₂
• 分子量: 127.935
• InChiKey: JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯乙酸酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 乙醛酸
  参考文献：
  名称：

  Hydrolytic removal of the chlorinated products from the oxidative free-radical-induced degradation of chloroethylenes: acid chlorides and chlorinated acetic acids

  摘要：

  酰氯，包括氯化乙酰氯，在氯乙烯气相氧化反应中生成，其渐进水解分解过程可以将有机结合的氯完全矿化为氯离子。已经确定了以下酰氯在100%水中的水解速率常数：乙酰氯（350 s−1）、氯乙酰氯（5.5 s−1）、二氯乙酰氯（300 s−1）、三氯乙酰氯（>350 s−1）和草酰二氯（>350 s−1）。氯乙酰氯因此生成氯乙酸酯，其分解过程也被研究并确定了动力学参数。单氯乙酸根和二氯乙酸根经历水解脱氯（kobs = ko + kOH− × [OH−]; ClCH2C(O)O−: Ao 6.4 × 1015 s−1, Eo 148 kJ mol−1, AOH− 1.6 × 109 dm3 mol−1 s−1, EOH− 86 kJ mol−1. Cl2CHC(O)O−: Ao 3.2 × 1016 s−1, Eo 156 kJ mol−1, AOH− 3.2 × 1010 dm3 mol−1 s−1, EOH− 104 kJ mol−1）。三氯乙酸根通过另一种机制分解，经历脱羧反应，这是一个非碱催化的过程：Ao 2.1 × 1017 s−1, Eo 146 kJ mol−1。指出在中试规模上的程序，允许在通过空气剥离从污染水中去除氯乙烯时产生的脱气通过氧化来消除这些化合物。

  DOI：

  10.1039/b101687n
• 作为产物：
  描述：

  乙酸,2,2,2-三氯-,离子(1-) 在 三(2,2'-联吡啶)钌II 、 ascorbate monoanion radical 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到monochloroacetate
  参考文献：
  名称：

  可持续溶剂水如何释放频哪醇偶联的钌多吡啶配合物的光氧化还原催化潜力

  摘要：

  通过在可见光-LED驱动的合成中对产物进行激光闪光光解的补充研究，我们表明三（2,2'-联吡啶）钌（II）及其更具反应性的衍生物与4,4'-的单电子还原形式OER二甲基化的配体在水中的还原能力比在乙腈中的还原能力大0.2 eV。并且这种差异允许通过钌基光氧化还原催化还原水性介质中的羰基化合物，从而减少频哪醇偶联，作为使用更昂贵，更不易光稳定的高能​​配合物的替代方案（例如，铱）。抗坏血酸作为获得OER的牺牲供体。SDS胶束或环糊精作为载体有助于克服亲水性较低的底物的溶解性问题，反应性更高的水溶性底物甚至可以在中性pH下偶联，这样温和的条件可使该过程完全可持续。

  DOI：

  10.1039/c9gc02069a
• 作为试剂：
  描述：

  dimethylimmonium ion of benzophenone 在 二氯乙酸酯 羟胺 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 二苯甲酮肟 、 dimethylammonium
  参考文献：
  名称：

  通过限速质子转移到缓冲碱催化转氨基

  摘要：

  二苯甲基二甲基铵离子的羟氨解的一般碱催化给出了布朗斯台德图，该图遵循预期用于通过质子转移到缓冲碱或水中来对初始形成的加成中间体进行速率测定捕获的本征曲线。氧阴离子催化的溶剂氘同位素效应在特征曲线的断点处表现出最大值，接近加成中间体的估计 pK/sub a/。这个最大值可以通过质子转移过程的限速步骤在 ..delta..pK = 0 附近的部分变化来解释。水显示出与布朗斯特图的正偏差和 k/sub H 的溶剂同位素效应/sub 2/O//k/sub D/sub 2/O/ = 4.7 为诱捕机制提供了额外的证据。甘油的加入增加了碱催化反应的速率；使用乙二醇和甲醇观察到更大的增加。相比之下，阳离子亚胺的碱催化水解遵循线性布朗斯台德图（..β.. = 0.24），水催化的负偏差，并给出常数值 k/sub H/sub 2/ O//k/sub D/sub 2/O/ = 1.9 +- 0.2。该反应提出了碱催化水攻击的协同机制。

  DOI：

  10.1021/ja00524a018

文献信息

• Solvolytic Behavior of Aliphatic Carboxylates
  作者：Mirela Matić、Bernard Denegri、Olga Kronja

  DOI：10.1002/ejoc.201301574

  日期：2014.3

  employed to compare reactivities of carboxylates with those of other leaving groups previously included in the nucleofugality scale, and also to estimate the solvolysis rates of various carboxylates. It is confirmed that the inductive effect is the most important variable governing the reactivities of halogenated carboxylates in solution. Moreover, both the Hammett correlation and the solvolytic activation

  一系列脂肪族羧酸盐的离去基团能力（离核能力）是通过从 X,Y 取代的二苯甲基羧酸盐在一系列含水乙醇混合物中的溶剂分解速率常数中确定的离核剂特异性参数（Nf 和 sf）获得的。线性自由能关系 (LFER) 方程：log k = sf (Ef + Nf)。这些值可用于比较羧酸盐与先前包含在核疏散量表中的其他离去基团的反应性，也可用于估计各种羧酸盐的溶剂分解速率。已经证实，诱导效应是控制溶液中卤代羧酸盐反应性的最重要变量。而且，Hammett 相关性和溶剂分解活化参数都揭示了诱导效应对烷基取代的羧酸盐的核疏散性的强烈影响。反应常数 (sf) 表明具有较弱离去基团的羧酸盐底物通过较晚的、更类似碳正离子的过渡态溶剂分解，这与哈蒙德假设一致。此外，由于对产生更稳定的二苯甲基离子的过渡态溶剂化的需求较弱，其中发生更有效的电荷离域，此处研究的大多数离去基团获得的反应常数（sf）随着离子的极性增加而增加。溶剂减少。反应常数
• Triple coumarin-based 5-fluorouracil prodrugs, their synthesis, characterization, and release kinetics
  作者：Yasser Fakri Mustafa

  DOI：10.1016/j.molstruc.2023.137415

  日期：2024.4

  5-FU prodrugs, which were divided into three series of compounds, A, B, and C. The chemical structures of these prodrugs are confirmed by using FTIR, 1H-NMR, 13C-NMR, and mass spectrophotometers. The chemical stability of these prodrugs in simulated gastric and intestinal fluids as well as their release in human serum were measured spectrophotometrically. The outcomes showed that the synthetic prodrugs

  5-氟尿嘧啶 (5-FU) 常被用作癌症治疗中的化疗药物。然而，由于其显着的副作用、有限的选择性和肿瘤耐药性，5-FU的治疗用途受到质疑。为了改变5-FU的理化性质并提高其靶向性，采用香豆素基酯酶敏感的前药系统制备了9种5-FU前药，分为A、B和三个系列化合物。 C.这些前药的化学结构通过FTIR、1H -NMR、13C -NMR和质谱仪确认。通过分光光度法测量这些前药在模拟胃液和肠液中的化学稳定性以及它们在人血清中的释放。结果表明，合成前药在两种受刺激的液体中具有非凡的稳定性，半衰期相对较高，表明它们可以穿过胃肠道上部而不会受到伤害。所产生的前药在人血清中的半衰期为 391.30 至 517.94 分钟，表明它们能够完好无损地进入靶组织并以伪一级动力学释放其活性成分。这些成分包括 5-FU、香豆素或其一种衍生物，以及一种 5-FU 生化修饰剂，即 Legumain 特异性三肽、二氯乙酸盐
• Ritchie, Calvin D.; Lu, Shanzheng, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 21, p. 7748 - 7756
  作者：Ritchie, Calvin D.、Lu, Shanzheng

  DOI：——

  日期：——
• Barton, Patrick; Laws, Andrew P.; Page, Michael I., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 9, p. 2021 - 2030
  作者：Barton, Patrick、Laws, Andrew P.、Page, Michael I.

  DOI：——

  日期：——
• Fialkov, Yu. Ya.; Bondarenko, E. S., Journal of general chemistry of the USSR, 1991, vol. 61, # 4.1, p. 735 - 739
  作者：Fialkov, Yu. Ya.、Bondarenko, E. S.

  DOI：——

  日期：——